101234928

Page 1


Spis treści tomu I

tłumaczy

Jak najlepiej wykorzystać „Chemię wokół nas”

Podstawy 1

Wytwarzanie nowej materii: wygrajmy walkę z bakteriami 1

Prowadzanie pomiarów i modelowanie matematyczne: badania atmosfery 2

1.1. Chemia: nauka centralna 3

Ramka 1.1. Projekt stu tysięcy genomów 4

1.2. Pomiary, jednostki i nazewnictwo 6

1.3. Atomy i mol 11

Ramka 1.2. Spektometria mas 14

Ramka 1.3. Łucznik z Amesbury 16

1.4. Równania chemiczne 21

Ramka 1.4. Ekonomia atomowa i zielona chemia 26

Ramka 1.5. Pomiar małych stężeń: ppm (części na milion) 36

1.5. Oblicz, ile czego masz 36

Ramka 1.6. Pomiar rozpuszczonego tlenu w wodzie rzecznej 40

1.6. Zmiany energii w reakcjach chemicznych 43

Ramka 1.7. Energia potencjalna i energia kinetyczna 44

Ramka 1.8. Entalpia i energia wewnętrzna 45

Ramka 1.9. Butanowe lokówki do włosów 47

1.7. Stany skupienia i zmiany fazowe 49

Ramka 1.10. Przemiany fazowe wody 52

1.8. Oddziaływania niekowalencyjne 55

Ramka 1.11. Dlaczego Kevlar® jest tak wytrzymały? 58

1.9. Równowaga chemiczna: w jakim stopniu przebiegła reakcja? 59

Ramka 1.12. Łącząc równowagi chemiczne i chemię w jaskiniach 61

2. Język chemii organicznej 73

Terapia celowana stosowana w leczeniu wysokiego ciśnienia krwi: przypadek ACE 74 Co można wyczytać z nazwy? 74

2.1. Dlaczego związki organiczne są ważne? 75

Ramka 2.1. Friedrich Wöhler: pierwsza synteza naturalnie występującego związku organicznego 77

Ramka 2.2. Niektóre przełomowe syntezy laboratoryjne produktów naturalnych

2.2. Rysowanie struktur związków organicznych

78

79

2.3. Szkielety węglowe i grupy funkcyjne 83

2.4. Nazewnictwo związków organicznych

86

2.5. Węglowodory 86

Ramka 2.3. Grupy alkilowe jako podstawniki 89

Ramka 2.4. Czy masło jest zdrowsze niż margaryna? 94

2.6. Grupy funkcyjne zawierające jeden lub więcej heteroatomów 98

Ramka 2.5. Problem DDT 100

Ramka 2.6. Obróbka mieszaniny reakcyjnej 103

Ramka 2.7. Alkaloidowe środki przeciwbólowe 106

2.7. Grupy funkcyjne zawierające grupy karbonylowe 108

Ramka 2.8. Kwasy sulfonowe i związki pokrewne 111

Ramka 2.9. Sztuczne słodziki 115

2.8. Nazewnictwo związków z więcej niż jedną grupą funkcyjną 116 Powtórzenie zagadnień 119 Zadania 120

3. Struktura atomowa i właściwości 123 Okresowy układ pierwiastków 124

3.1. Klasyczny obraz atomu 125

3.2. Promieniowanie elektromagnetyczne i kwantowanie 128

Ramka 3.1. Promieniowanie słoneczne 130

3.3. Widma atomowe i model atomu Bohra 135

Ramka 3.2. Rozświetlić niebo 139

Ramka 3.3. Skład gwiazd 141

3.4. Natura elektronu 142

Ramka 3.4. Mikroskopia elektronowa 143

3.5. Funkcje falowe i orbitale atomowe 145

Ramka 3.5. Orbitale p i liczby zespolone 153

Ramka 3.6. Kształt orbitali d 154

3.6. Atomy wieloelektronowe 155

Ramka 3.7. Spektroskopia rezonansu spinowego elektronów 157

Ramka 3.8. Energia wymiany 159

Ramka 3.9. Liczby atomowe i spektroskopia rentgenowska 161

3.7. Właściwości atomowe i okresowość 165

3.8. Chemia jądrowa 171

Ramka 3.10. Datowanie przeszłości 173

Ramka 3.11. Detektory dymu 175

Powtórzenie zagadnień 176

Podstawowe równania 177

Zadania 177

4. Cząsteczki dwuatomowe 179 Cząsteczki w przestrzeni kosmicznej 180

4.1. Cechy cząsteczek dwuatomowych 181

Ramka 4.1. Jak można mierzyć długości wiązań? 183

4.2. Model Lewisa 184

Ramka 4.2. Właściwości magnetyczne 187

4.3. Elektroujemność 188

4.4. Teoria wiązań walencyjnych i teoria orbitali molekularnych 189

4.5. Teoria wiązań walencyjnych 191

Ramka 4.3. Molekularne funkcje falowe dla H2 191

Ramka 4.4. Co można zrobić, aby niereaktywna cząsteczka reagowała 193

4.6. Teoria orbitali molekularnych 195

4.7. Orbital molekularny wodoru (H2) 196

Ramka 4.5. Liniowa kombinacja orbitali atomowych (LCAO) 200

4.8. Diagramy poziomów energetycznych orbitali cząsteczkowych 200

Ramka 4.6. Tworzenie się cząsteczek wodoru w przestrzeni kosmicznej 202

4.9. Liniowe kombinacje orbitali p 205

4.10. Wiązanie w cząsteczkach fluoru (F2) i tlenu (O2) 208

Ramka 4.7. Tlen w atmosferze 210

4.11. Mieszanie orbitali s–p 211

Ramka 4.8. Pomiar energii orbitali molekularnych 211

Ramka 4.9. Kolory zorzy polarnej 215

4.12. Heteronuklearne cząsteczki dwuatomowe 217

Ramka 4.10. Liniowa kombinacja orbitali atomowych w LiH 219

Ramka 4.11. Wykorzystanie tlenku azotu do przesyłania sygnałów biologicznych 223

Powtórzenie zagadnień 224

Podstawowe równania 225

Zadania 225

5. Cząsteczki wieloatomowe 227 Związki ksenonu 228

Ramka 5.1. Struktury cząsteczek 229

5.1. Model Lewisa 230

Ramka 5.2. N2O: od gazu rozweselającego do wyścigów samochodowych 233

5.2. Teoria odpychania par elektronowych na powłoce walencyjnej 234

Ramka 5.3. Zdolność do fluorowania ClF3 i BrF3 241

Ramka 5.4. Azotany w wodzie 244

5.3. Polarność wiązań i cząsteczki polarne 247

5.4. Teoria wiązań walencyjnych cząsteczek wieloatomowych 249

Ramka 5.5. Eten i dojrzewanie owoców

5.5. Rezonans

5.6. Wykorzystanie teorii orbitali cząsteczkowych do wiązań w cząsteczkach wieloatomowych 259

5.7. Częściowe schematy orbitali molekularnych 262

Ramka 5.6. Borowodorki 266 Powtórzenie zagadnień

6. Ciała stałe

6.1. Struktury sieci kowalencyjnych 273

Ramka 6.1. Grafen, nanorurki i nanotechnologia 274

Ramka 6.2. Nadprzewodniki 276

6.2. Struktury oparte na upakowaniu kul 278

6.3. Wiązania metaliczne 289

6.4. Struktury związków 292

Ramka 6.3. Krystalografia rentgenowska 294

Ramka 6.4. Samooczyszczające się okna 298

Ramka 6.5. Minerały konfliktowe 301

6.5. Model jonowy 301

6.6. Obliczanie energii sieci 308

Ramka 6.6. Wyznaczanie stałej Madelunga 309

Ramka 6.7. Defekty sieci 313

6.7. Przewidywanie rodzajów wiązań 314 Powtórzenie zagadnień 316 Podstawowe równania 316

7. Kwasy i zasady 319

Kwasy i zasady w ogrodzie

7.1. Kwasy i zasady Brønsteda–Lowry’ego 320

Ramka 7.1. Solwatacja 322

Ramka 7.2. Kwasy, zasady i tkanki ludzkie 324

7.2. Moce kwasów i zasad 325

Ramka 7.3. Kwaśna woda w nieczynnych kopalniach 329

Ramka 7.4. Kontrolowanie pH w basenie 334

7.3. Roztwory buforowe 336

Ramka 7.5. Buforowanie we krwi 338

7.4. Zmiany pH podczas miareczkowania kwasowo-zasadowego 339

7.5. Wskaźniki 344

7.6. Oksokwasy 347

7.7. Tlenki kwasowe i zasadowe 351

Ramka 7.6. Gotowanie z użyciem kwasów i zasad 352

7.8. Kwasy i zasady Lewisa 353

Ramka 7.7. Superkwasy 355

Powtórzenie zagadnień 355

Podstawowe równania 356 Zadania 356

8. Gazy 359

Oddychanie pod wodą 360

8.1. Prawa gazowe: podejście empiryczne 362

8.2. Stosowanie równania gazu doskonałego 366

Ramka 8.1. Poduszki powietrzne w samochodach 370

8.3. Mieszaniny gazów 372

8.4. Kinetyczna teoria molekularna i prawa gazowe 375

Ramka 8.2. Obliczanie ciśnienia gazu na podstawie teorii kinetycznej 377

8.5. Prędkości cząsteczek w gazie 379

Ramka 8.3. Pomiar rozkładu prędkości w gazie 382

Ramka 8.4. Wzbogacanie uranu: praktyczne zastosowanie efuzji 385

8.6. Gazy rzeczywiste

zagadnień

9. Kinetyka reakcji

Metan w troposferze

9.1. Po co badać kinetykę reakcji? 401

9.2. Określanie szybkości reakcji 401

9.3. Monitorowanie postępu reakcji 404

9.4. Reakcje elementarne 406

Ramka 9.1. Wyprowadzenie całkowego równania szybkości reakcji pierwszego rzędu 411

Ramka 9.2. Wyprowadzenie całkowego równania szybkości reakcji drugiego rzędu 411

Ramka 9.3. Czas życia metanu w atmosferze 417

Ramka 9.4. Wykorzystanie fotolizy popiołu do monitorowania rodników ClO• 421

9.5. Reakcje złożone: metody doświadczalne 423

Ramka 9.5. Technika zatrzymanego przepływu 425

Ramka 9.6. Wyprowadzenie całkowanej postaci równania szybkości reakcji zerowego rzędu 429

Ramka 9.7. Farmakokinetyka 429

9.6. Reakcje złożone: mechanizmy reakcji 433

9.7. Wpływ temperatury na szybkość reakcji 442

9.8. Teorie reakcji 449

9.9. Kataliza 452

Ramka 9.8. Mechanizm Michaelisa–Menten 455 Powtórzenie zagadnień 457

równania

Większość samochodów jest wyposażona w dodatkowy system bezpieczeństwa, powszechnie nazywany poduszką powietrzną. Został on zaprojektowany tak, aby napełnić się w ciągu kilku milisekund w przypadku kolizji, aby zapobiec uderzeniu pasażera w kierownicę lub przednią szybę. Na schemacie po prawej stronie przedstawiono podstawową konstrukcję systemu poduszek powietrznych. Po uderzeniu akcelerometr wykrywa, że samochód gwałtownie zwolnił i wysyła sygnał elektryczny, wywołując reakcję chemiczną, W jej wyniku wytwarza się gaz, który nadmuchuje złożoną poduszkę powietrzną. Istnieje kilka systemów wytwarzania gazu, ale powszechnie wykorzystuje się rozkład azydku sodu (NaN3). Reakcja jest niezwykle szybka i uwalnia dużą objętość niereaktywnego azotu

2 NaN3(s) → 2 Na(s) + 3 N2(g)

Drugim produktem rozkładu jest sód, metal wysoce reaktywny. Aby produkty były bezpieczne, NaN3 miesza się z azotanem potasu (KNO3) i krzemionką (SiO2). Podczas rozkładu NaN3 powstały metaliczny sód jest utleniany przez azotan potasu do tlenku sodu (Na2O), który łączy się z krzemionką, tworząc krzemian sodu (Na2SiO3), bezpieczny, niereaktywny proszek

 System poduszek powietrznych w symulowanym wypadku samochodowym. Podczas zderzenia inicjowana jest reakcja chemiczna, w wyniku której szybko wytwarza się duża objętość gazu w celu nadmuchania poduszki powietrznej. Źródło obrazu: uatp2/iStock

Przed Po

Czujnik wypadku (akcelerometr)

Kierownica

Pokrywa

Złożona poduszka powietrzna

System wytwarzania gazu uruchamiany przez akcelerometr

Napełniona poduszka powietrzna Gazowy azot

SAtP

Ciśnienie = 1 bar (1 × 105 Pa)

Temperatura = 298,15 K (25,0°C)

N Spróbuj sam Poduszka powietrzna potrzebuje 60 dm3 gazu, aby ją napełnić w temperaturze 298 K. Oblicz:

(a) ilość moli gazowego N2 w temperaturze 298 K potrzebną do napełnienia poduszki powietrznej do ciśnienia 1 atm; (b) ilość moli NaN3 wymaganą do wytworzenia tej ilości gazu; (c) wymaganą masę NaN3

Warunki standardowe i objętości molowe Równanie gazu doskonałego można wykorzystać do obliczenia objętości jednego mola gazu w różnych warunkach. Lokalne warunki otoczenia (tzw. temperatura pokojowa) różnią się w zależności od lokalizacji (ponieważ ciśnienie zależy od wysokości) i warunków pogodowych. Dlatego należy zdefiniować standardowy zestaw warunków. Definicja standardowej temperatury i ciśnienia otoczenia według IUPAC, SATP, wynosi 298,15 K (25 °C) i 1 bar.

W tych warunkach jeden mol gazu doskonałego ma objętość 0,0248 m 3 (24,8 dm3; przykład 8.5). Wartość ta dotyczy wszystkich gazów i par, niezależnie od wzoru i masy molowej, przy założeniu, że zachowują się jak gazy idealne. Objętość zajmowana przez jeden mol substancji nazywana jest objętością molową i oznaczana jest symbolem Vm, a jednostką jest m 3 ∙ mol–1 (lub czasami dm3 ∙ mol–1).

Przykład 8.5. Objętość molowa gazu doskonałego

Oblicz objętość (w  metrach sześciennych) zajmowaną przez

1,00 mol gazu doskonałego w temperaturze 298 K i pod ciśnieniem 1,00 atmosfery

Sposób rozwiązywania

Ponieważ znasz n, T i p, możesz użyć równania gazu doskonałego (równanie 8.5) do obliczenia objętości, wstawiając wartość w odpowiednich jednostkach SI.

Rozwiązanie

Podstaw wartości do równania 8.5.

pV = nRT (8.5)

Z tabeli 8.1 (str. 354)

100 101325 101325 11 33 , () atmPa Jm Pa Jm

jaką objętość gazu zajmują cząsteczki?

Przekształć równanie 8.5, aby uzyskać wyrażenie dla V.

V nRT p

1008 314 298 101325

0 024 1 1 3 ,, , molJ K molK Jm

55 m3

1,00 mol gazu zajmuje 0,0245 m 3 w temperaturze 298 K i pod ciśnieniem 1 atmosfery. (Zauważ, że wartość Vm przy 1 atm jest bliska tej przy 1 barze).

N Spróbuj sam

Oblicz objętość molową (w metrach sześciennych) gazu doskonałego pod ciśnieniem 1,00 atm i w temperaturze dokładnie 0 °C

Objętość molowa, Vm, to całkowita objętość zajmowana przez gaz, ale jaką część tej objętości zajmują właściwe cząsteczki?

W ciekłej wodzie, H2O (c), cząsteczki są blisko siebie i prawie się stykają. W pierwszym przybliżeniu objętość molową H2O (c) można przyjąć jako równą rzeczywistej objętości cząsteczek. Gęstość H2O (c) w temperaturze 25 °C wynosi 1,0 g cm–3. Masa molowa H2O wynosi 18,0 g ∙ mol–1, więc jeden mol H2O (c) zajmuje objętość ok. 18 cm3

Teraz wyobraź sobie, że jeden mol H2O (c) zamienia się w parę, H2O (g), w SATP w komorze próżniowej. Zajmuje obecnie 24,8 dm3 (24 800 cm3), ale rzeczywista objętość cząsteczek wynosi tylko ok. 18 cm3. Procent całkowitej objętości zajmowanej przez cząsteczki w H2O (g) można oszacować.

procent całkowitej objętości zajmowanej przez te cząsteczki 18 24800 100 007 3 3 cm cm ,%

Tak więc gdy jeden mol H2O (c) odparowuje, tworząc H2O (g), z 24 800 cm3, które zajmuje, rzeczywiste cząsteczki zajmują tylko ok. 18 cm3, czyli tylko ~0,07% całkowitej objętości. Pozostała część to pusta, wolna przestrzeń. W obliczeniach tych założono, że H2O (g) zachowuje się jak gaz idealny – co jest dobrym przybliżeniem przy ciśnieniu 1 bara. W przypadku innych gazów dokładny wynik (w procentach) będzie się różnić, ale zasada będzie taka sama –atomy lub cząsteczki stanowią tylko bardzo małą część całkowitej objętości gazu. Trzeba jednak powiedzieć, że te atomy lub cząsteczki poruszają się jednak tak szybko i swobodnie, że zajmują całą objętość naczynia (rozdz. 8.5).

W SATP objętość molowa gazu doskonałego wynosi 0,0248 m 3 (24,8 dm3).

Wcześniej jako standard dla gazów stosowano inny zestaw warunków. Było to 1 atm i 0°C, często znane jako StP (standardowa temperatura i ciśnienie). W tych warunkach objętość molowa gazu doskonałego wynosi 22,4 dm3).

» Na rysunku 1.19 w rozdziale 1.7 (str. 50) przedstawiono kinetyczno-molekularny model budowy materii.

Użyto tu terminów gaz i para. Różnica polega na tym, że „gaz” jest zwykle używany do opisania związków, które są gazami w temperaturze pokojowej, podczas gdy „para” opisuje fazę gazową związków, które są cieczami lub ciałami stałymi w temperaturze pokojowej – takimi jak woda. Jednak te dwa terminy są często używane zamiennie.

Ładunek formalny = (liczba elektronów na powłoce walencyjnej wolnego atomu) – (liczba wiązań do atomu) – (liczba elektronów niewiążących) (5.1)

Oto przykład. W ditlenku węgla (rys. 5.5) są cztery elektrony walencyjne związane z atomem węgla (2s 2 2p 2 ) i po sześć z każdym atomem tlenu (2s 2 2p 4 ). Dla układu OCO, uwspólniając elektrony dla każdego z wiązań podwójnych między połączonymi atomami, otrzymujemy cztery elektrony dla atomu węgla i dwa dla każdego atomu tlenu. Każdy atom tlenu ma także cztery niewiążące elektrony (dwie wolne pary elektronowe). Korzystając z równania 5.1, ładunek formalny na każdym atomie wynosi zero.

Inną możliwą aranżację atomów dla CO2 pokazano na rysunku 5.5. W tym przypadku jeden z atomów tlenu znajduje się w centrum, co daje strukturę COO. Dla tej struktury oba wiązania do atomu węgla są wiązaniami donorowymi*, co oznacza że dwa elektrony w wiązaniu donorowym pochodzą od tego samego atomu, w tym przypadku centralnego atomu tlenu. Wiązania donorowe są często zaznaczane w strukturach Lewisa strzałkami.

Dla COO centralny atom tlenu (jako atom tlenu) ma sześć elektronów, tworzy cztery wiązania i nie ma niewiążących elektronów, a więc ma ładunek formalny +2. Atom węgla oryginalnie ma cztery elektrony, tworzy dwa wiązania kowalencyjne i ma cztery niewiążące elektrony (dwie pary), więc jego ładunek formalny wynosi –2. Suma ładunków formalnych jest równa całkowitemu ładunkowi, więc dla cząsteczki obojętnej musi to być zero. Ogólnie rzecz biorąc, cząsteczki przyjmują struktury, w których ładunki formalne na atomach są możliwie jak najmniejsze. To pomaga wyjaśnić, dlaczego OCO jest bardziej faworyzowane niż COO jako struktura ditlenku węgla. W przykładzie 5.1 pokazano, jak obliczyć ładunki formalne dla dwóch możliwych struktur N2O (ramka 5.2), a następnie wykorzystać wyniki do przewidywania, która struktura jest faworyzowana.

Strzałkami zaznaczono, że oba elektrony w wiązaniu kowalencyjnym pochodzą z tego samego atomu

Liczba elektronów w walencyjnej powłoce wolnego atomu – Liczba wiązań do atomu – Liczba niewiążących elektronów

Ładunek formalny

Rys. 5.5. Ładunki formalne w dwóch możliwych strukturach ditlenku węgla

* W oryginale angielskim występuje pojęcie dative bond, gdzie do utworzenia wiązania wykorzystane są dwa elektrony pochodzące od jednego z atomów realizujących wiązanie. Jest to pojęcie identyczne z tworzeniem wiązania koordynacyjnego (przyp. tłum.).

Przykład 5.1. Ładunki formalne w N2O

Czy tlenek diazotu (N2O) przyjmuje strukturę z centralnym atomem azotu (NNO), czy z centralnym atomem tlenu (NON)?

Sposób rozwiązywania

Narysuj wzory Lewisa dla obu struktur, pokazując pary elektronowe i ewentualne wiązania donorowe. Wykorzystaj równanie 5.1, aby określić ładunki formalne atomów w obu strukturach. Struktura z mniejszymi ładunkami formalnymi będzie tą, którą cząsteczka w rzeczywistości przyjmie.

Rozwiązanie

Ładunki formalne są ogólnie mniejsze dla wzoru z centralnym atomem azotu, więc to jest struktura przyjmowana przez N2O.

Gaz tlenek diazotu (N2O) został odkryty w latach 70. XVIII wieku przez angielskiego chemika i duchownego Josepha Priestleya. Humphrey Davy, badając fizjologiczne działanie N2O, zauważył, że powoduje on chichotanie, dezorientację i halucynacje u osób wdychających go. Davy nadał tlenkowi azotu nazwę „gaz rozweselający”, a w pierwszej połowie XIX wieku głównym zastosowaniem N2O było jego rekreacyjne używanie. Ludzie płacili pieniądze na pokazach i w wesołych miasteczkach, aby wdychać przez minutę ten gaz. Davy zauważył, że N2O ma właściwości znieczulające, ale dopiero w latach 40. XIX wieku gaz ten został po raz pierwszy użyty jako środek przeciwbólowy w stomatologii i medycynie. Początkowo był on mniej popularny niż konkurencyjne środki znieczulające, takie jak eter (eter dietylowy, CH3CH2OCH2CH3) i chloroform (CHCl3), ponieważ są one bardziej skuteczne i łatwiejsze w użyciu. Jednak oba te środki mają skutki uboczne, a eter jest także łatwopalny, co stanowiło kolejną wadę jego stosowania. W przeciwieństwie do tego czysty tlenek azotu jest bezpiecznym, chociaż łagodnym środkiem znieczulającym, który wciąż jest wykorzystywany dzisiaj jako środek przeciwbólowy w stomatologii i podczas porodów.

N2O jest niereaktywny w temperaturze pokojowej, ale po podgrzaniu rozkłada się w 300oC egzotermicznie na N2 i O2

2222 2

300 NO g Ng Og C () () ()

W czasie II wojny światowej N2O wykorzystywano do zwiększenia wydajności silników lotniczych, bo wstrzykiwanie go do

Liczba elektronów w walencyjnej powłoce wolnego atomu

– Liczba wiązań do atomu

– Liczba niewiążących elektronów

Ładunek formalny 1

Spróbuj sam

Użyj ładunków formalnych, aby zdecydować, czy difluorek tlenu przyjmuje strukturę z centralnym atomem tlenu (FOF), czy z centralnym atomem fluoru (FFO).

 W XIX wieku wiele osób, w tym poeta Samuel Coleridge, wdychało N2O dla zabawy. N2O często tworzy się razem z innymi bardziej toksycznymi tlenkami azotu, więc wdychanie go w tych warunkach może być potencjalnie niebezpieczne. Źródło obrazu: Biblioteka Zdjęć Naukowych

komory spalania silnika zwiększa moc wyjściową. Jest to spowodowane tym, że gdy N2O się rozkłada, powstają trzy mole gazu z dwóch moli N2O, a wzrost ciśnienia w silniku powoduje dodatkowy efekt dopalania i podwyższa moc silnika. Dodatkowo zwiększona zawartość tlenu po rozkładzie umożliwia także bardziej efektywne spalanie paliwa.

N2O może być wstrzykiwane do linii paliwowych samochodów wyścigowych, aby dać większą moc silnikowi. Wprowadza się go do kolektora dolotowego silnika jako ciecz, gdzie paruje, zwiększając ciśnienie i obniżając temperaturę dolotu poprzez swoje ciepło parowania. Nie jest możliwe ciągłe użytkowanie samochodu przy użyciu N2O, dlatego głównie używa się

Ramka 5.2. N2O: od gazu rozweselającego do wyścigów samochodowych

Podsumowanie

jonowym (rozdz. 6.6). Na przykład zmierzona entalpia sieci dla AgF jest zbliżona do tej obliczonej z równania Borna–Landégo, co sugeruje, że model jonowy jest w tym przypadku dobrym opisem wiązania. AgF leży blisko jonowego narożnika trójkąta, co jest z tym zgodne. Dla AgI występuje znacznie słabsze dopasowanie pomiędzy zmierzonymi i obliczonymi entalpiami sieci, co sugeruje znaczący udział wiązania kowalencyjnego. Zgodnie z tym AgI leży dalej od jonowego narożnika trójkąta van Arkela–Ketelaara i bliżej narożnika kowalencyjnego. Pokazano to na rysunku 6.34.

• Rodzaj wiązania występującego w związku binarnym można przewidzieć, biorąc pod uwagę elektroujemność tworzących je pierwiastków.

• Można to wykazać na trójkącie van Arkela–Ketelaara, który przedstawia średnią elektroujemność pierwiastków w funkcji różnicy ich elektroujemności.

? Zadanie 18 na końcu tego rozdziału (str. 318) dotyczy tego tematu.

Powtórzenie zagadnień

Po zapoznaniu się z materiałem tego rozdziału powinieneś nabyć umiejętności, które pozwolą:

• Używać terminów alotrop, polimorf i komórka elementarna, podając przykłady każdego z nich.

• Zrozumieć różnice pomiędzy strukturami regularnymi o najgęstszym upakowaniu (ccp) i strukturami heksagonalnymi o najgęstszym upakowaniu (hcp).

• Narysować komórki elementarne i diagramy projekcji komórek dla struktur ccp, hcp, regularnych przestrzennie centrowanych (bcc) i prymitywnych struktur regularnych.

• Obliczać wydajność i gęstość pakowania.

• Opisywać wiązania w metalach, wykorzystując model swobodnych elektronów i teorię pasmową.

→ ← Podstawowe równania

• Opisywać struktury związków binarnych na podstawie upakowania jednego rodzaju jonów lub atomów z drugim typem zajmującym luki sródwęzłowe.

• Przewidywać graniczny stosunek promienia dla różnych typów struktur.

• Używać reguły stosunków promieni, aby przewidzieć struktury związków jonowych.

• Obliczać entalpie sieci za pomocą cyklu Bornai–Habera.

• Wiedzieć, jak obliczyć stałą Madelunga.

• Obliczać energie sieci za pomocą równania Borna–Landégo i równania Kapustinskiego.

• Przewidywać rodzaj wiązania w związku binarnym na podstawie elektroujemności atomów.

Definicja efektywności upakowania objętość atomów w komórce elementarnej całkowita objętość koomórki elementarnej 100

Gęstość m V (6.2)

Definicja stosunku promieni r r (6.3)

Równanie Borna–Landégo sieć A U AN zz e rn 2 0 4 1 1 (6.10)

Równanie Kapustinskiego siećU kvzz rr (6.11)

Zadania

Trudniejsze zadania zaznaczono gwiazdką*.

1. Na podstawie właściwości podanych w poniższej tabeli opisz, czy każdy z pokazanych pierwiastków istnieje jako struktura cząsteczkowa, struktura sieci kowalencyjnej, czy metaliczna (rozdz. 6.0).

Tm/K Tb/K Przewodność Bor 2350 4270 Izolator

Fosfor (biały) 317 554 Izolator Ołów 601 2022 Przewodnik

2. Narysuj komórkę elementarną i diagram projekcji komórek dla struktury regularnej o najgęstszym upakowaniu. Ile atomów zawiera komórka elementarna? Wskaż położenie luk oktaedrycznych i tetraedrycznych (rozdz. 6.2).

3.* Struktura regularna przestrzennie centrowana zawiera luki oktaedryczne. Narysuj komórkę elementarną i diagram projekcji komórki oraz zaznacz ich położenie, sprawdzając, czy całkowita liczba luk oktaedrycznych na komórkę elementarną wynosi sześć (rozdz. 6.2).

4. Nikiel przyjmuje strukturę regularną o najgęstszym upakowaniu. Skorzystaj z poniższych danych, aby oszacować gęstość niklu, biorąc pod uwagę zawartość i gęstość komórki elementarnej (w g ∙ cm–3); rozdz. 6.2.

Ar (Ni) = 58,693, promień atomowy Ni = 125 pm

5. Zewnętrzny pierścień brytyjskiej monety 1-funtowej jest wykonany ze stopu niklu i mosiądzu zawierającego 76% miedzi, 4% niklu i 20% cynku. Czy jest to raczej stop substytucyjny czy też stop międzywęzłowy? (Rozdz. 6.3).

6. Narysuj diagram projekcji komórek dla struktury rutylu, pokazany na rysunku 6.26 (str. 298; rozdz. 6.4).

7. Poniżej pokazano komórkę elementarną tlenku miedzi. Korzystając z rysunku, określ wzór tego związku. Narysuj diagram projekcji komórek i opisz strukturę pod względem wypełnienia pozycji międzywęzłowych (rozdz. 6.4).

8. Bizmutyd litu (Li3Bi) przyjmuje strukturę regularną o najgęstszym upakowaniu sieci anionów Bi3− z kationami Li+ zajmującymi luki oktaedryczne i tetraedryczne. Narysuj diagram projekcji komórek Li3Bi (rozdz. 6.4).

9. Jodek kadmu tworzy strukturę pokazaną na rysunku 6.24 (str. 297), w której jony jodkowe są upakowane heksagonalnie, a jony Cd2+ zajmują połowę luk oktaedrycznych. Narysuj diagram projekcji komórek jodku kadmu (rozdz. 6.4).

10. Tlenek żelaza na mieszanym stopniu utlenienia ma strukturę regularną o najgęstszym upakowaniu sieci jonów tlenkowych z jonami Fe2+ w jednej ósmej części luk tetraedrycznych i jonów Fe3+ w połowie luk oktaedrycznych. Jaki jest wzór tego związku? (Rozdz. 6.4).

11. Siarczek molibdenu, MoS2, ma strukturę zawierającą heksagonalne warstwy jonów siarki w układzie AABBAABB, przy czym jony molibdenu zajmują pozycje międzywęzłowe pomiędzy warstwami tego samego typu (tj. AA lub BB), jak pokazano poniżej.

(a) Czy struktura MoS2 opiera się na najgęstszym upakowaniu?

(b) Jakie są liczby koordynacyjne i geometrie koordynacyjne kationów i anionów?

(c) Zaproponuj powód, dla którego MoS2 może być stosowany jako stały smar.

12. Czy poniższe związki spełniają regułę stosunków promieni?

Obserwowaną strukturę podano w nawiasach kwadratowych (rozdz. 6.5):

(a) chlorek miedzi(I) [struktura sfalerytu];

(b) chlorek talu(I) [struktura chlorku cezu];

(c) jodek cezu [struktura chlorku cezu];

(d) fluorek potasu [struktura chlorku sodu];

(e) siarczek cynku [struktura sfalerytu].

13. Skonstruuj cykl Borna–Habera powstawania tlenku magnezu i, korzystając z poniższych informacji, oblicz entalpię jego sieci (rozdz. 6.5).

∆ tw o MgO H () −602 kJ∙mol−1

∆ i o Mg H () () 1 +738 kJ∙mol−1

∆ i o Mg H () () 2 +1451 kJ∙mol−1

∆ a o Mg H () +147 kJ∙mol−1

∆ a o O H () +249 kJ∙mol−1

∆ pe o O H () () 1 −141 kJ∙mol−1

∆ pe o O H () () 2 +798 kJ∙mol−1

14. Użyj równania Borna–Landégo do obliczenia energii sieci KF, która przyjmuje strukturę chlorku sodu z odległością K–F wynoszącą 268,4 pm (rozdz. 6.6).

Turn static files into dynamic content formats.

Create a flipbook
Issuu converts static files into: digital portfolios, online yearbooks, online catalogs, digital photo albums and more. Sign up and create your flipbook.
101234928 by WN PWN - Issuu