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RÉSUMÉ DU CHAPITRE 7.1
Déshydrohalogénation (–HX) (p. 218) 1. La déshydrohalogénation (– HX) est une réaction d’élimination par laquelle un carbone d’un halogénure d’alkyle (R–X) perd un halogène et un carbone voisin perd un hydrogène. 2. L’élimination peut être d’ordre 1 (E1) ou d’ordre 2 (E2). 3. Le mécanisme général de la réaction d’élimination E1 est : H C
H
+
C
A
–
+
C
+
C
A
–
+
X
–
C
C
+
HA
+
X
–
X
4. Le mécanisme général de la réaction d’élimination E2 est : H C
C
H
+
A
–
C
X
A
‡ C
C
+
C
HA
+
X
–
X
5. Puisque l’élimination et la substitution nucléophile emploient les mêmes substrats et le même type de réactifs, il y a toujours une compétition entre ces deux réactions. Il faut contrôler les conditions expérimentales pour favoriser l’une ou l’autre. 6. La structure de l’halogénure (primaire, secondaire ou tertiaire), la basicité du nucléophile et la température sont les trois facteurs principaux à considérer pour déterminer s’il y aura réaction d’élimination ou réaction de substitution (voir le résumé au tableau 7.1, à la page 223). 7. En général, les conditions douces favorisent la substitution, alors que les conditions violentes favorisent l’élimination.
7.2
Déshydratation des alcools (–H2O) (p. 225) 8. La déshydratation des alcools (–H2O) est une réaction d’élimination qui se produit en présence d’un acide, qui agit comme catalyseur. Le mécanisme est celui d’une élimination d’ordre 1 ou 2, mais auquel une étape préalable, représentée cidessous, s’ajoute : la protonation de l’alcool par l’acide. R
O
H
Mauvais GP
+
H H
A
R
+
O
H
+
A
–
Bon GP
9. En général, plus le carbocation qui serait formé lors d’une déshydratation est stable, plus les conditions nécessaires à cette déshydratation sont douces. 10. Il existe un équilibre entre l’hydratation des alcènes et la déshydratation des alcools. 11. Pour favoriser la déshydratation, on utilise un acide concentré et/ou on distille l’alcène au fur et à mesure qu’il est produit. 12. Pour favoriser l’hydratation, on utilise un acide dilué ou on procède en deux étapes : une addition d’acide (comme le H2SO4), puis une substitution nucléophile avec H2O.
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Chapitre 7 • Chimie organique
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