Ingredientes de las mezclas de látex
La preservación con que usemos el látex, con alto o bajo contenido en amoníaco, con penta clorofenolato sodico o con dietil ditio carbamato de zinc, no incide casi nada en la velocidad de vulcanización de las mezclas. No así los componentes no cauchíferos contenidos en el látex, especialmente proteínas y lípidos que sí juegan un papel importante como activadores de la vulcanización. Sin ellos resulta muy lenta y se obtienen niveles bajos de módulos.
CBS
Par (Ib. plug) TMTD
ZDEC dietilditiocarbomato de cinc. MBT mercaptobenzotiazol. DPG difeniguanidina. ZIX isopropilxantato de cinc. CBS N-ciclohexilbenzotiazil-2-sulfenamida. TMTD disulfuro de tetrametiltiuram.
MBT ZDEC 40
ZIX
30
DPG
Del acelerante se espera que sea fundamental su acción en los tiempos de cura de las películas de látex. 20
Sobre esto debe mencionarse que existen, claramente identificadas, unas familias de acelerantes que ayudan a preparar las fórmulas de las mezclas y que manifiestan su grado de velocidad de cura. Generalmente esta clasificación puede agruparse en lentos, medios, rápidos y ultrarápidos. Los lentos están identificados con las guanidinas, poco usados como único acelerante aunque sí buscando un sinergismo con otros. Los tiazoles, el 2-mercaptobenzotiazol y sus derivados se consideran como acelerantes medios. Como rápidos pueden señalarse a los sulfuros de tiuram, con frecuencia demasiados precoces para ser utilizados como único o principal. Y por último los ultrarápidos, integrados por lo ditiocarbamatos y xantatos. Como en ningún momento del proceso de fabricación se tienen altas temperaturas en las mezclas de látex, se pueden utilizar acelerantes ultrarápidos como son los ditiocarbamatos, estos activados y los xantatos. Los tihuram, tiazoles y sulfenamidas no son suficientemente activos. Se ha demostrado que los ditiocarbamatos son los más apropiados para el trabajo con látex. Para llegar a un punto óptimo en tiempo y reticulación con el empleo de este último, es recomendable ir cambiando la proporción acelerante/azufre. Un aumento en el primero apenas tiene efectos sobre la velocidad de cura pero con un aumento creciente del segundo se puede obtener un tiempo de vulcanización menor. En el mercado es posible encontrar estos tipos de acelerantes que por su
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10
20
30
Tiempo (min)
efectividad se podrían catalogar en la siguiente escala: etilfenil-ditocarbamato de zinc; dibutil-ditiocarbamato de zinc; dibencil- ditiocarbamato de zinc; y dimetil-ditiocarbamato de zinc. Como se ha señalado, los tiazoles, tihuram, y sulfenamidas son demasiado lentos para ser utilizados como únicos acelerantes. De los mencionados el mercaptobenzotiazol es el más rápido. Entre los tihuram, los más rápidos son el monosulfuro y el disulfuro de tetrametiltihuram. Como ejemplos de sinergismo, se recomienda, ya que dan buen resultado, las mezclas entre ditiocarbamatos y tiatcr
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Gráfico 2. Influencia de la estructura del acelerante sobre el comportamiento de vulcanización a 120°C.
zoles: 0,5 ppcc de dietilditiocarbamato de zinc con 0,5 ppcc de mercaptobenzotiazol o 0,75 ppcc del dietilditiocarbamato de zinc con 0,25 ppcc de la sal de zinc del mercapto. También el dietilditio-carbamato de zinc con 0,8 ppcc con una difenil gunidina en un 0,2 ppcc. Y como último caso, para apuntar podría ser la combinación entre el dietil y el dibutil-ditiocarbamato de zinc en unas proporciones próximas a 0,75/0,25 ppcc. De todas formas, estos datos orientativos tienen que ser probados y adaptados según las características de la fabricación que cada industria utilice en su proceso.
(min)
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Las mezclas de látex contienen una amplia gama de aditivos. Entre estos se incluyen agentes tensoactivos, cargas diluyentes y agentes de protección. Analizando los agentes tensoactivos, tanto aniónicos como no iónicos, se observa que tienen poca incidencia sobre la vulcanización.
10
9
ZMBT
Se comprobó que tampoco las cargas tienen un efecto sobre la vulcanización aunque sí sobre el módulo óptimo.
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MBT
7
6 1-0
0-5
ZDEC
0
0
0-5
(Z)MBT
1-0
Algunos antioxidantes como los fenoles, fenilaminas y naftilaminas no demuestran influencias sobre los vulcanizados.
Proporción de aditivo (partes pcc)
Gráfico 3. Efecto del sinergismo ditiocarbamato y tiazol sobre la velocidad de vulcanización a 100°C.
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