Reações de oxidação e redução de compostos oxigenados Assim como ocorre com as aminas, os álcoois podem ser classificados em primário, secundário e terciário, dependendo do átomo de carbono ligado ao grupo OH. Se esse átomo de carbono for primário, o álcool é classificado como primário; se for secundário, é um álcool secundário; e, se for terciário, é um álcool terciário. O reconhecimento dessa classificação em um álcool é importante para prever as reações de oxirredução envolvidas nesse composto. A seguir estão esquematizadas as relações entre as formas oxidadas e reduzidas dos principais compostos oxigenados.
R
CH2
OH
oxidação
O R
C
O
oxidação
R
H álcool primário
C OH
aldeído
ácido carboxílico
H
DIVULGAÇÃO PNLD
R
C
oxidação
OH
R
C
R'
R'
álcool secundário
cetona
O
oxidação
não se oxida
R' R
C
OH
oxidação
não se oxida
R''
A oxidação de um álcool terciário ocorre somente em condições energéticas.
álcool terciário
Note acima que é possível diferenciar os tipos de álcoois (primário, secundário e terciário) por meio de reações de oxirredução. No caso do álcool primário, o aldeído formado na reação pode ser oxidado novamente, produzindo um ácido carboxílico. Essas duas reações são utilizadas pela indústria para a produção de ácido acético (ácido etanoico) a partir do etanol. A fermentação do vinho, acelerada por enzimas, transformando-o em vinagre, também é um exemplo de reação de oxidação de álcoois primários. A reação entre etanol e dicromato de potássio em meio ácido, princípio de funcionamento dos primeiros etilômetros (bafômetros), envolve a oxidação de um álcool primário. redução +1 +6 –2
+1 –3
2 K2Cr2O7 1 3 H3C
oxidação
–1 +1
–2 +1
+1 +6 –2
CH2
OH 1 2 H2SO4
+3 +6 –2
+1 +6 –2
–2 +1 –3
+3
2 Cr2(SO4)3 1 2 K 2SO4 1 3 H3C
C
O –2 +1
+1 –2
1 11 H2O
OH dicromato de potássio (cor laranja)
etanol
sulfato de cromo(III) (cor verde)
ácido acético
Nesse processo, o átomo de carbono ligado ao grupo OH muda de Nox 21 (no etanol) para 13 (no ácido acético). O etanol, portanto, sofreu uma oxidação. O cromo, que no dicromato de potássio tem Nox 16, passou a ter Nox 13 no sulfato de cromo(III). O dicromato de potássio sofreu, portanto, uma redução. A presença de etanol no hálito do motorista era detectada nos primeiros etilômetros pela formação de cristais verdes de sulfato de cromo(III). Capítulo 8 Outras reações orgânicas
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