Adição de haleto de hidrogênio (HX) Os haletos de hidrogênio, representados genericamente por HX (em que X indica um átomo do elemento do grupo 17 da Tabela Periódica, ou seja, do grupo dos halogênios), reagem com hidrocarbonetos insaturados, de forma semelhante às transformações anteriores, produzindo haletos orgânicos. Observe o exemplo a seguir:
H
C
C
H
H
H 1 H
eteno
Cℓ
Ni D
H
cloreto de hidrogênio
Cℓ
H
C
C
H
H
H
cloroetano
Como saber em qual átomo de carbono será adicionado o H, se os átomos de carbono da insaturação tiverem números diferentes de átomos de hidrogênio ligados?
H H
C
C
C
H
H
H
H 1 H
DIVULGAÇÃO PNLD
propeno
H
Br
brometo de hidrogênio
H
Br
H
C
C
C
H
H
H
H 1 H
2-bromopropano
H
H
Br
C
C
C
H
H
H
H
1-bromopropano
A reação entre o propeno e o brometo de hidrogênio, representada pela equação não balanceada acima, produz dois tipos de compostos, o 2-bromopropano e o 1-bromopropano. No entanto, um dos produtos, o 2-bromopropano, é obtido em maior quantidade (produto majoritário) e o 1-bromopropano quase não é formado (produto minoritário).
Por meio de experimentos envolvendo a reação de diferentes alcenos, como o que aparece no exemplo acima, com haletos de hidrogênio, o químico russo Vladimir Vasilyevich Markovnikov (1838-1904) observou que o átomo de hidrogênio do haleto se ligava preferencialmente ao átomo de carbono mais hidrogenado (o átomo que está ligado a mais átomos de hidrogênio) da dupla-ligação. Essa observação levou o cientista à formulação de uma regra, conhecida como regra de Markovnikov, muito útil para prever quais compostos serão formados em uma reação de adição. A hidratação de alcenos, como o propeno, também segue essa regra, ou seja, um dos átomos de hidrogênio da molécula de água se ligará ao átomo de carbono mais hidrogenado da dupla-ligação do propeno, enquanto o grupo OH se ligará ao átomo de carbono menos hidrogenado.
H H
C
C
C
H
H
H
H + H
propeno átomo de carbono menos hidrogenado da insaturação
OH água
H
H
OH H
C
C
C
H
H
H
H
propan-2-ol (produto majoritário)
átomo de carbono mais hidrogenado da insaturação
Observação: A regra de Markovnikov surgiu de uma constatação experimental. No entanto, algumas reações podem apresentar resultados diferentes do esperado pela regra. Nessa situação, os químicos costumam classificar essas reações como anti-Markovnikov.
Capítulo 7 Reações de adição e substituição
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