16.1
H R
H
+
O
O
H
H
H
C
C R'
Alcohol
R
A zú c a re s : s u s e stru c tu r a s y e stere o qu í m i c a
O
R'
OH
HO
Hemiacetal
Aldehído
H H
CH2OH H
O 1
H HO H H
2 3 4 5 6
H
C
C 6
C
OH
C
H
C
OH
C
OH
CH2OH
5C
H C HO
CH2OH
4
H
H O
H OH C
HO
3
2
H C
H 1
C
O H
C
C
Ciclización O
C
O
HO
D-Glucosa
C
O
H OH
H
C
C
3 4 5
OH
C
OH
C
H
C
OH
O
C
C
CH2OH a-D-Glucopiranosa
OH
CH2OH H
2
C
6
H
H OH a-D-Glucopiranosa
OH
Pirano
C H OH
1
465
OH
HO
C
H
H
C
OH
HO
C
H
H
C
OH
H
C
O
C H
H OH b-D-Glucopiranosa FÓRMULAS DE PROYECCIÓN DE HAWORTH
CH2OH b-D-Glucopiranosa FÓRMULAS DE PROYECCIÓN DE FISCHER
Figura 16.5 La forma lineal de la glucosa sufre una reacción intramolecular para formar un hemiacetal cíclico. aldohexosas). Otra posibilidad (figura 16.5) es la interacción entre C-2 y C-5 para formar un hemicetal cíclico (en las cetohexosas). En ambos casos, el carbono carbonílico se transforma en un nuevo centro quiral llamado carbono anomérico. El azúcar cíclico puede asumir dos formas distintas, que se designan como a y b, y se llaman anómeros. La proyección de Fischer del anómero a de un azúcar d presenta el grupo hidroxilo anomérico a la derecha del carbono anomérico (C—OH), y el anómero b de un azúcar d presenta el grupo hidroxilo anomérico a la izquierda del carbono anomérico (figura 16.6). La especie carbonílica libre puede formar con facilidad el anómero a o b, y los anómeros experimentan una interconversión a través de especies carbonílicas libres. En algunas moléculas bioquímicas es posible usar cualquier anómero de un azúcar dado, pero en otros casos solo ocurre un anómero. Por ejemplo, en los organismos vivos solo se encuentra la b-d-ribosa y la b-d-desoxirribosa en el ARN y el ADN, respectivamente. Las fórmulas de las proyecciones de Fischer son útiles para describir la estereoquímica de los azúcares, pero sus largos enlaces y ángulos rectos no constituyen una representación realista de los enlaces de las formas cíclicas ni representan con exactitud la forma general de las moléculas. Las fórmulas de las proyecciones de Haworth son más útiles para este fin. En las proyecciones de Haworth, las estructuras cíclicas de los azúcares se muestran mediante dibujos en perspectiva como anillos planos de cinco o seis miembros vistos casi desde una arista. El anillo de cinco miembros se llama furanosa por su semejanza con el furano, y el anillo de seis miembros se llama piranosa por su semejanza con el pirano [figura 16.7 a) y b)]. Estas fórmulas cíclicas ilustran de manera aproximada las formas de las moléculas reales en el caso de las furanosas que en el de las piranosas. Los anillos de cinco miembros de las furanosas son en realidad casi planos, pero los de seis miembros de las piranosas en solución existen en realidad en configuración de silla [figura 16.7 c)]. Dicha configuración se muestra ampliamente en los libros de texto de química orgánica. Este tipo de estructura es particularmente útil en la explicación del reconocimiento molecular. A menos que se indique lo contrario, todo el contenido en esta página es propiedad de ©Cengage Learning.
Hemicetal compuesto que se forma de la reacción de una cetona con un alcohol y que se encuentra en la estructura cíclica de los azúcares
carbono anomérico centro quiral creado cuando una azúcar se cicliza anómeros uno de los posibles estereoisómeros formados cuando un azúcar asume una forma cíclica
fórmulas de las proyecciones de Haworth representación con perspectiva de las formas cíclicas de los azúcares
furanosa azúcar cíclico con un anillo de seis miembros, llamado así por su parecido al sistema de anillos en el furano
piranosa azúcar cíclico con un anillo de cinco miembros, llamado así por su parecido al pirano
b-D-Glucopiranosa