Construcción de la curva de valoración en volumetrías de precipitación

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6.3_Cómó cónstruir la curva de valóración en vólumetrías de precipitación Es útil deducir una curva teórica de titulación para entender lo que ocurre durante las titulaciones por precipitación. La curva de titulación es una gráfica que muestra cómo varía la concentración de analito (o de valorante) a medida que se agrega reactivo valorante. En vez de representar directamente la variación de concentración, es mejor representar la función pA, que se define como: pA = – log [A] Consideremos la titulación de 25,00 mL de I– 0,1000 M con Ag+ 0,050000 M: I - + Ag +

AgI(s)

Reacción de valoración (1)

Esta reacción es la inversa de la disolución de AgI(s), cuyo producto de solubilidad es muy pequeño:

AgI( s )

Ag   I 

Ks   Ag   .  I    8,3.1017

por lo que la constante de equilibrio para la reacción de valoración (1) es muy grande (1/Ks = 1,2.1016), y la reacción está prácticamente desplazada a la derecha (). Cuando se alcance el PE todo el yoduro se ha consumido por completo, y el volumen de Ag+ necesario será determinado por la estequiometría de la reacción:

mol I - = mol Ag + 0,025 L dis1 

0,1000 mol I  0,050000 mol Ag  V  L dis1 L dis2

 V  0,050 L dis2  50 mL dis2

Veamos entonces cómo varían las concentraciones de ambas especies iónicas en el matraz Erlenmeyer a lo largo de la valoración: A. ANTES DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA V = 10 mL dis Ag+ 

Toda la Ag+ añadida se consumió para formar AgI(s), y la muy pequeña concentración de Ag+ que permanece en la solución procede de la redisolución del precipitado, por lo que debe cumplir el producto de solubilidad: K  Ag    s  I 


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