Reacciones de condensación

2014-2015

REACCIONES DE CONDENSACIÓN    

DEFINICION DE LAS REACCIONES DE CONDENSACIÓN REACCIONES DE CONDENSACIÓN ALDOLICAS REACCIONES DE CONDENSACIÓN DE CLAISEN REACCIONES DE CONDENSACIÓN DE MICHAEL Y ENAMIDAS DE STOCK  APLICACIONES

QUIMICA ORGANICA III UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR 2014-2015

DEFINICION REACCIONES DE CONDENSACIONES Las condensaciones, constituyen un gran grupo de reacciones que se inician con los alcoholes, aldehídos, cetonas y derivados de ácidos carboxílicos. En este documento nos basaremos principalmente a los compuestos carbonílicos.

REACCIONES DE CONDENSACION CARBONILICA: Las reacciones de condensación carbonílica ocurren entre dos grupos carbonilo participantes y comprenden una combinación por adicion nucleofilica y etapas de sustitución en α. Uno de los participantes (el donador nucleofílico) se transforma en su ion enolato y experimenta una reacción de sustitución en α cuando se añade como nucleófilo al segundo participante (el receptor electrofílico). (Mc Murry, 2008) Mecanismo general de una reacción de condensación carbonílica.

(Carey, Química Orgánica, 2004) Todos los compuestos carbonílicos como aldehídos, cetonas, esteres, amidas, anhídridos de ácidos y nitrilos se clasifican dentro de las reacciones de condensación. En la naturaleza, estas reacciones de condensaciones carbonílicas ocurren durante la biosíntesis de un sinnúmero de compuestos.

Entre las más importantes podemos encontrar: 

Las condensaciones de aldehídos y cetonas REACCION ALDOLICA: Una condensación aldólica es una reacción orgánica en la que un enol o un ion enolato reacciona con un compuesto de carbonilo para formar unhidroxialdehido o-hidroxicetona, seguido de una deshidratación para dar una enona conjugada. Las condensaciones aldólicas son importantes en la síntesis orgánica, proporcionando una buena manera de formar enlaces carbono-carbono.



Reacciones de condensación de CLAISEN. La condensación de Claisen es una reacción de la química orgánica que tiene lugar entre dos ésteres o un éster y una cetona en presencia de una base fuerte, dando lugar a un β-cetoéster o a una β-dicetona. Es una reacción donde se forma un enlace sencillo carbono-carbono (C-C). Lleva el nombre de Rainer Ludwig Claisen, que publicó por primera vez su obra en la reacción en 1887.



Condensación de DIECKMAN Es una reacción intramolecular de la condensación de CLAISEN para esteres, que da la formación de una cetona cíclica.



Reacción de MICHAEL La reacción de Michael consiste en el ataque nucleófilo de un enolato de aldehído o cetona al carbono β de un α,β-insaturado. El producto final de esta reacción pertenece a la familia de los 1,5-dicarbonilos. (ORGANICA, 2014)

La propanona [1] reacciona con el α,β-insaturado [2] para formar el 1,5dicarbonilo [3] 

Reacción de ENAMINAS DE STORK Las enaminas se forman por reacción entre carbonilos y aminas secundarias como muestra la siguiente reacción general.

CONDENSACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS “REACCIÓN ALDÓLICA Empezaremos este párrafo definiendo una reacción de condensación.

REACCIÓN DE CONDENSACIÓN.- Es aquella en la que dos moléculas o una sola molécula (reacción de condensación intramolecular) se combinan para dar un producto acompañado de una molécula de agua.

Los aldehídos y cetonas pueden sufrir reacciones de condensación gracias a la acidez de sus hidrógenos alfa.

ACIDEZ DE LOS HIDRÓGENOS ALFA EN UN COMPUESTO CARBONÍLICO. La acidez de los hidrógenos alfa se debe a dos factores: 1. INDUCTIVO.- retira electrones del grupo carbonilo y aumenta el carácter positivo del hidrógeno alfa.

2. RESONACIA.- estabiliza la base conjugada. (Carey, 2006, p.766)

Fuente: Carey, 2006, p. 766

Los aldehídos y cetonas en presencia de bases fuertes como hidróxidos, alcóxidos forman un aldol y enol respectivamente que se encuentran en equilibrio con su reactivo de partida. El aldehído y el aldol tienen un equilibrio desplazado hacia la derecha; la cetona y el enol tienen un equilibrio muy desplazado hacia la izquierda.

El aldol (β-hidroxialdehido) y el enol (β- hidroxicetona) sufren una deshidratación en medio básico para formar compuestos que son mucho más estables un aldehído ά,β insaturado y una cetona ά,β insaturada respectivamente.

CONDENSACIONES ALDÓLICAS SIMPLES Y POSTERIOR DESHIDRATACIÓN REACCIÓN GENERAL

Butanal

2-Etil-3-hidroxihexanal

Paso 1: La base, en este caso el ion hidróxido, convierte una parte del butanal en su enolato, sustrayendo un protón del carbono alfa.

Ión hidróxido

Butanal

Agua

Enolato del Butanal

Paso 2: El enolato se adiciona de forma nucleofílica al grupo carbonilo.

Butanal

Enolato del Butanal

Alcóxido la de adición nucleofílica

Paso 3: El ion alcóxido formado en el paso 2 toma un protón del agua y forma el producto de la adición aldólica.

Alcóxido la de adición nucleofílica

2-Etil-3-hidroxihexanal

DESHIDRATACIÓN REACCIÓN GENERAL

Beta-Hidroxialdehído

Aldehído alfa,beta-insaturado

Paso 1: El ion hidróxido sustrae un protón del átomo de alfa -carbono del Betahidroxialdehído, para formar el enolato correspondiente.

Beta-Hidroxialdehído

Enolato

Paso 2: El ion hidróxido es expulsado del enolato con carga negativa, y se forma un enlace doble entre los carbonos alfa y beta.

Enolato

Aldehído alfa,beta-insaturado

CONDENSACIÓN ALDÓLICA MIXTA. Este tipo de condensación dan productos carbonilos α,β-insaturados los cuales son compuestos orgánicos que tienen un doble enlace entre las posiciones a,b de un aldehído o cetona.

La reacción entre dos carbonilos diferentes se llama aldólica cruzada o mixta. Esta reacción sólo tiene utilidad sintética en dos casos: a. Sólo uno de los carbonilos puede formar enolatos. b. Uno de los carbonilos es mucho más reactivo que el otro.

En el resto de situaciones la aldólica mixta genera mezclas de cuatro productos.

Veamos como ejemplo la condensación del etanal y propanal.

La condensación aldólica mixta del etanal con el benzaldehído genera un producto, cuando se trabaja en exceso de benzaldehído, debido a que el benzaldehído carece de hidrógenos en el carbono alfa y no puede formar enolatos.

El mecanismo de esta reacción se mostrara a continuación: Tabal 1: Mecanismo de reacción de una condensación mixta.

Paso 1: Enolización del etanal

Paso 2 : Ataque nucleófilo del enolato al benzaldehído.

Paso 3: Protonación

Paso 4: formación del doble enlace.

OH H

H

H

-

O

H

HO

O Ph

Ph H

H

+

-

HO

Paso 1: La formación de enolatos sólo puede tener lugar con el etanal, puesto que el benzaldehído carece de hidrógenos ácidos en el carbono alfa.

Paso 2: En esta etapa puede ocurrir el ataque del enolato de etanal sobre sí mismo. Para evitarlo debe trabajarse en exceso de benzaldehído. Un procedimiento experimental muy usado para evitar la condensación del etanal consigo mismo es gotear lentamente el etanal sobre una disolución básica de benzaldehído Paso 3: En este paso hay una protonación para luego salir regenerando el medio donde se dio la reacción.

Paso 4: en este paso se da algo particular ya que se nota que sale un grupo OHlo cual es un mal grupo saliente pero para este tipo de reacciones en particular si es posible que salga este grupo para que así haya la formación del doble enlace siendo así un carbonilos α,β-insaturados.

CONDENSACION ALDOLICA INTRAMOLECULAR (CICLACION ALDOLICA) REACCION GENERAL: H O

O

OH -

H O

cetona α-β insaturada (Dialdehído) (Dicetona)

Ceto-aldehído

MECANISMO DE LA REACCION1:

1. La base (ion hidróxido) abstrae un hidrogeno en posición α del cetoaldehído, generando un carbanión estabilizado por resonancia (ion enolato):

H H

H

O

-

H

H H

O

1

O

O

O

(Solomons & Fryhle, 2011, págs. 888-889)

H

+

H

-

C

C

O

O

-

H2O

2. El ion enolato que contiene al carbanión reaccionará mediante una adición nucleofílica vía condensación aldólica intramolecular, que después será el producto mayoritario (proceso de ciclación): O

O

C

C H

-

H H

H

-

O

C

O

Carbanión estabilizado por resonancia 3. El anión alcóxido formado remueve un protón del agua: O

-

C

O H H

+

H

C

OH

H H H

+

O

-

H

O

O

β-hidroxicetona

Ion alcóxido

4. La base (ion hidróxido) promueve la deshidratación de la β-hidroxicetona, generando una nueva cetona α-β insaturada, así como también se expulsa un ion hidróxido para regenerar el medio básico:

O C

H H

H H

+

-

O

H2O

O

O

β-hidroxicetona

+

H

ion hidróxido

cetona α-β insaturada

+

-

O

H

REACCIONES DE CONDENSACIÓN DE CLAISEN Los ésteres son menos ácidos que los aldehídos y cetonas pero al igual que ellos también pueden reaccionar entre sí, siempre y cuando posean Hα, pero al igual que en las condensaciones aldólicas, estas reacciones también necesitan de una base fuerte para llevar a cabo la reacción de condensación, y como producto se tiene una sal de enolato la cual se neutraliza al agregar una ácidos acuoso generando así un β-cetoéster o 3-oxoester (McMurry, 2008).

Las reacciones de condensación pueden ser simples, cruzadas o mixtas, intramolecualres o ciclación Dieckman. También hay una cuarta clase que empieza con la condensación de Claisen pero después de tener el producto βcetoéster este se hidroliza y se genera una β-hidroxiéster esta reacción se conoce como Reacción de Reformatsky.

Los β-cetoéster por lo general son usados a nivel industrial como (Beta-cetoéster, 2004): -

Precursores de agentes de enmascaramiento organoléptico Precursores para agentes antimicrobianos Precursores de fragancias Precursores de sabores

Condensación de Claisen simple En esta reacción el éster de partida reacciona con otra molécula igual al éster de partida. Los dos primeros paso del mecanismo son análogos a la condensación aldólica ya que el éster de partida al reaccionar con la base fuerte genera de esa manera un anión enolato. Pero muchas bases que poseen la fuerza suficiente para arrancar un Hα no son adecuadas, en la práctica, para producir los aniones de los esteres porque también pueden atacar al carbonilo del éster y provocar la destrucción de éste. En cambio el ion alcóxido correspondiente al grupo alcoxi del éster es la base ideal para formar el anion (Allinger, 1984).

El anión enolato es a la vez una base y un nucleófilo. Como base puede atacar al alcohol formado e invertir la reacción acido-base. Como nucleófilo sufre adición nucleofílica al grupo carbonilo de una segunda molécula del mismo éster generando un intermediario tetraédrico. El cual expulsa un grupo saliente un ion alcóxi formando el β-cetoéster. Este compuesto posee H más ácidos que los éster de partida ya que están muy activados por los dos grupos carbonilo y dado que se encuentra en un medio básico se formaría un anión para contrarrestar eso se neutraliza con un ácido para tener el β-cetoéster en un alto rendimiento y poder aislarlo. La reacción por lo general funciona para todos los esteres que contienen

por lo menos dos hidrógenos en α ya que si posee solo uno no puede formar un anión estable.

Mecanismo de la condensación simple (Carey, 2006):

1. Sustracción de protón, del carbono α del éster, para formar el enolato correspondiente.

R1

-

O

H

R

O

C

C

R

-

H

+

O H

R1

O H

C

-

O C

H

R1

R

O

C

C

O

O

R1

R1

2. Adición nucleofílica del enolato de éster al grupo carbonilo del éster neutro.

El producto es la forma aniónica del intermediario tetraédrico.

-

H

R

O

C

C O

+

H

R

O

C

C

H

R

O R

O

C

C

C

C

H

O

H

O

O H

R1

R1

R1

R1

3. Disociación del intermediario tetraédrico.

H

R

O

R

O

C

C

C

C

H

O

H

R H

C

O C

R

O

C

C

O

+

O H

R1

-

O

H

R1

R1

R1

4. Desprotonación del β-cetoéster producido.

R H

C

O C

R C

O C O

H

H

+

R1

H

O R

O

C

C

C

-

O

R

O H

R1

C

+

R1

O H

R1

5. Acidulación de la mezcla de reacción. Se lleva a cabo en una operación de síntesis aparte, para obtener, para obtener el producto en su forma neutra, para su eventual aislamiento.

H R

C

O R C

C

O C O

H

+

H

+

O H

R1

H R

H

O

R

O

C

C

CH

C O

H

R1

Condensación de Claisen cruzada Las condensaciones de Claisen se producen entre esteres diferentes particularmente cuando solo uno de estos esteres tiene los hidrógenos en α que se necesitan para formar el enolato. En la condensación de Claisen cruzada un ester sin hidrógenos en α sirve como componente electrofílico. (Wade, 2004) Las condensaciones mixtas o cruzadas de Claisen son análogas a las condensaciones cruzadas aldólicas e implican la formación de un enlace C-C α de un ester y el carbono carbonílico del otro. (Carey, 2004)

Fuente: Carey, F. A. (2004). Química Orgánica. México DF: McGraw-Hill Interamericana

No es posible formar un anión enolato a partir de un éster fórmico. Por otro lado, los esteres fórmicos son especialmente reactivos hacia los nucleófilos por razones tanto electrónicas como estéricas. Un ejemplo de condensación de Claisen cruzada es la reacción del anión enolato del acetato de metilo con el formiato de metilo (Fox y Whitesell, 2000)

Fuente: Fox, Mary Ann y Whitesell, James. (2000). Química Orgánica Avanzada. México: Alhambra Mexicana.

También se pueden llevar a cabo condensaciones cruzadas de Claisen con esteres carbónicos, oxálicos y benzoicos, todos los cuales carecen de enlaces CH α al grupo carbonilo (Fox y Whitesell, 2000)

Fuente: Carey, F. A. (2004). Química Orgánica. México DF: McGraw-Hill Interamericana.

Los esteres alifáticos totalmente sustituidos en la posición α (como el Pivalato de metilo) tampoco tienen átomos de hidrógeno α, pero son electrófilos relativamente pobres porque existe un gran impedimento estérico para la formación del intermediario tetraédrico necesario. Por tanto, rara vez son de utilidad en condensaciones de Claisen (Fox y Whitesell, 2000)

Pivalato de metilo Fuente: http://www.merckmillipore.com/INTL/en/product/Methyl-pivalate,MDA_CHEM-818736

En la condensación de Claisen se pueden emplear dos esteres diferentes. Los mejores resultados, (es decir se evita la formación de mezclas) se obtienen cuando uno solo de los esteres tiene un hidrógeno alfa. (Fessenden, 2000)

Fuente: Fessenden, R. (1999). Química Orgánica. México: Grupo Iberoamericana.

Las condensaciones de Claisen cruzadas se pueden llevar a cabo con éxito entre cetonas y esteres, ya sea que el ester tenga hidrogeno en α o no. Se elimina preferentemente el hidrógeno α de una cetona, porque las cetonas son más acidas que los esteres. Por esta razón la condensación de Claisen cruzada está favorecida frente a la autocondensación Claisen del éster.

Fuente: Fessenden, R. (1999). Química Orgánica. México: Grupo Iberoamericana.

Condensación de Dieckman Es una reacción aldólica intramolecular que se produce cuando una molécula tiene dos grupos éster para dar lugar a la formación de un anillo (de 5 o 6 carbonos) en condiciones básicas (Fox, M. A., 2004).

Ejemplo de condensación de Dieckman.

Fuente: http://www.quimicaorganica.net/condensacion-dieckmann.html

Con un diéster simétrico el mecanismo inicia con la salida de un protón en la posición alfa de uno u otro de los grupos éster para producir el anión enolato de éster.

Reacción general condensación de Dieckman

Fuente: http://www.quimicaorganica.net/condensacion-dieckmann.html

Mecanismo: Paso 1. Desprotación en la posición alfa.

Paso 2. Ataque nucleofílico al segundo grupo éster de forma intramolecular.

Paso 3. Eliminación del ión metóxido el β-cetoéster

Paso 4. Formación del enolato de cetoéster

Paso 5. Protonación

Para un diéster asimétrico la condensación es favorable termodinámicamente sólo cuando se produce un β-cetoéster con un átomo de hidrógeno ácido entre los dos grupos carbonilo puesto que al desprotonarse da un anión estabilizado por resonancia.

Reacción de Reformatsky La reacción de dos cetonas (o aldehídos) en una condensación aldólica o de dos ésteres en una condensación de Claisen genera una mezcla compleja de productos, a menos que uno de los reactivos carezca de hidrógenos alfa. Por ejemplo, el simple tratamiento de una mezcla de una cetona y un éster con base no conduce a un producto de utilidad sintética, porque la cetona es más ácida y más electrofilia que el éster. En consecuencia, esta combinación sólo conduce a la condensación aldólica de la cetona. La reacción de Reformatsky hace frente a este problema consiguiendo que un anión enolato de éster actúe como nucleófilo en el ataque a una cetona o un aldehído. El anión enolato de éster se forma primero, en ausencia de la cetona, por reducción de un -bromoéster con cinc. (La reacción de Hell – Volhard-Zelinski, sirve para preparar -bromoácidos, los cuales se pueden esterificar después con objeto de formar la materia prima para la reacción de Reformatsky.) (Fox & Whitesell, 2004) El reactivo componente de la mezcla de la reacción de Reformatsky, es un compuesto organometálico de cinc, y el éxito de la reacción se debe al hecho de que este compuesto organometálico no es suficientemente reactivo para adicionarse al grupo éster, pero si suficientemente reactivo para adicionarse a un grupo carbonilo, como el presente, en un aldehído o una cetona.

En esta síntesis de

-hidroxiésteres se adicionan compuestos orgánicos de cinc,

obtenidos a partir de los ésteres

halogenados, en disolventes inertes (éter,

benceno), al doble enlace C=O de cetonas o aldehídos. (Geissman)

Fuente: Fox, M. A., & Whitesell, J. K. (2004). Organic Chemistry (Tercera ed.). Jones & Bartlett Learning.

En la reducción con cinc se forma un enolato del mismo metal este enolato ataca los aldehídos o cetonas con más rapidez que al éster que es su precursor. El producto de condensación cruzada, un -hidroxiéster, se obtiene por tanto con un buen rendimiento. (Fox & Whitesell, 2004)

REACCIÓN DE MICHAEL Tanto el éster acetoacético, como el acetoacetato de etilo y en general los β-ceto ésteres, son donadores de electrones en la reacción de Michael. El sustrato, hay que recordar, es un compuesto carbonilo α,β-insaturado que acepta al donador en la posición β:

Mecanismo reacción de Michael: 1.- El catalizador, una base, elimina un protón alfa del β-cetoéster de partida. Esto genera un ion enolato nucleófilo estabilizado.

2.- Un nucleófilo se adiciona a la cetona, β-insaturada electrófila en una reacción de Michael, con lo que se genera un enolato.

3.- El enolato producido extrae un protón acido, sea del disolvente o del cetoéster de partida, y da el producto final de adición

RECEPTORES DE MICHAEL PROPENAL

PROPENONITRIL O

ACEPTORES DE MICHAEL βDICETONA

βCETOESTER

PROPENOATO DE ETILO

ESTER MALONICO

PROPENAMIDA

βCETONITRIL O

(McMurry, 2001) Ejemplo de la reacción de Michael: ¿Cómo prepararía el siguiente compuesto usando una reacción de Michael?

Indique el donador nucleofílico y el receptor electrofílico.

Reacción de enaminas de Stork Las enaminas se forman por reacción entre carbonilos y aminas secundarias:

Las enaminas son electrónicamente similares a los enolatos:

Primero: Generar la enamina haciendo reaccionar una cetona (por lo general) con una amina secundaria cíclica (por lo general)

Segundo: La enamina se adiciona a un carbonilo α,β-insaturado en una reaccion de Michael Tercero: La enamina se hidroliza en ácido acuoso para dar el producto; un compuesto 1,5-dicarbonilo

(Lara F.,Lenota R., 2009)

EJEMPLO ¿Cómo puede usar la reacción de enaminas de Stork para preparar el siguiente compuesto?

SOLUCION

 Es una reacción de Michael en la cual el donador es la enamina de una cetona y el aceptor, un grupo caronilo α,β-insaturado.  El producto es un compuesto 1,5-dicarbonilo y el enlace C-C formado es

entre el carbono α del donador (enamina proveniente de una cetona) y el carbono β del aceptor insaturado

Aplicaciones de condensaciones en carbonilos

Productos de condensación aldólica.

Una aplicación importante de los aldehídos oxo es su transformación en los correspondientes productos de condensación aldólica. En este sentido uno de los productos más importantes es el 2-etilhexanol que se obtiene por condensación aldólica del butanal, y posterior hidrogenación del producto aldólico. El proceso industrial se realiza en medio básico de hidróxido de sodio a 80-100 ºC. La posterior hidrogenación se lleva a cabo a presión (5 atm) en presencia de Ni como catalizador. La selectividad del proceso es del 95%.

La producción mundial de 2-etilhexanol es de unas 2,8x106 Tm y se usa, sobre todo, para la obtención de esteres con ácidos dicarboxílicos, como el ftálico y el adípico (hexanodioico). El producto que se obtiene por reacción del 2-etilhexanol con el anhídrido ftálico es un excelente plastificante por sus propiedades particulares: no es tóxico, poco volátil, estable al frío, al calor y al agua. Se usa para plastificar piezas que deban mantenerse a temperaturas superiores a las normales, como piezas de aparatos eléctricos. También se utiliza como líquido

dieléctrico para condensadores. Los ésteres derivados del 2-etilhexanol con ácidos dicarboxílicos alifáticos como el ácido adípico (1,6-hexanodioico) se emplean como aceites hidráulicos o como componentes de lubricantes sintéticos.

REPELENTE DE INSECTOS

Gran parte de la química de los dioles, compuestos que llevan dos grupos hidroxilo, es análoga a la de los alcoholes. Los dioles pueden ser preparados, por ejemplo, a partir de compuestos que tienen dos grupos carbonilo, usando los mismos agentes reductores empleados en la preparación de alcoholes. (CAREY, 2003, pág. 643) Las condensaciones aldólicas son procesos fundamentales para la formación de enlaces carbono-carbono en química orgánica sintética. Además, como los productos de las condensaciones aldólicas contienen grupos funcionales que pueden ser modificados después se puede obtener una gran variedad de sustancias útiles… La síntesis del 2.etil-1,3-hexanodiol, compuesto que se usa como repelente de insectos, (CAREY, 2003, pág. 773) cuyo objetivo principal es el de repeler o evitar el acercamiento de insectos de diverso tipo a la piel o a la ropa de los seres humanos… el repelente cumple una función preventiva ya que no sirve para curar lastimaduras o daños si no para prevenirlos. (Definicionabc, 20014)

Este 1,3-diol se prepara por la reducción del producto de la adición aldólica del butanal: (CAREY, 2003, pág. 773)

O

OH

adición aldólica

H3C

O

OH H2 H3C

H3C

Ni

CH3

CH3

butanal

O H

2-etil-3-hidroxihexanal

2-etil-1,3-hexanodiol

Figura 1. Sintesis de 2.etil-1,3-hexanodiol a partir de butanal Fuente: Carey Francis,2004, página 773

PLASTICOS TÉCNICOS El Polioximetileno (POM), también llamado Poliacetal, es un termoplástico cristalino de alta rigidez, usado en piezas de precisión que requieren alta rigidez, baja fricción y una excelente estabilidad dimensional. El POM se fabrica en forma de homopolímero y copolímero. Ambos son polímeros duros, rígidos, con una excelente resistencia a la abrasión y un buen aspecto (pueden tener una superficie muy brillante). Suelen ser altamente cristalinos y opacos, y, aunque su color natural es el blanco, suelen utilizarse coloreados. Su resistencia a los rayos UV así como a los ácidos y álcalis es débil.

Ventajas POM: 

Alta resistencia mecánica



Estabilidad dimensional



Alta resistencia a la abrasión y calor



Bajo coeficiente de fricción



Buenas características eléctricas y dieléctricas



Baja absorción de agua



Fácil mecanización



Elevada resistencia a la compresión y golpes

Formula química del poliacetal

Las aplicaciones típicas para moldeado por inyección POM incluyen componentes de ingeniería de alto rendimiento, como por ejemplo ruedas de engranaje pequeño, rodamientos de bolas, fijaciones de esquís, cinturones, mangos de cuchillos, y sistemas de seguridad. El material es muy utilizado en la industria del automóvil y de la electrónica de consumo El POM se caracteriza por su alta resistencia al impacto, rigidez y dureza hasta los -40°C. Tiene un color intrínseco blanco opaco, debido a su composición altamente cristalina, pero está disponible en todos los colores. Es el material más cristalino que se maquina en la industria. El polioxidometileno es un material resistente con un muy bajo coeficiente de fricción. Sin embargo, presenta problemas al ser expuesto a ácidos fuertes.

Se clasifican según su estructura en homopolímeros y copolímeros. El homopolímero del POM es semi-cristalino (75-85% cristalino), con un punto de fusión de 175°C. Tiene propiedades mecánicas algo mejores, pero su estabilidad termo-oxidante es peor que la del copolímero. El copolímero tiene un punto de fusión ligeramente menor de 162 a 173°C. Sólo el copolímero es adecuado para una utilización continua en agua caliente. Los podemos encotrar formando parte en:

Mecánica general 



Piezas metálicas de precisión

Ruedas dentadas y otros componentes de transmisión



Relojería



Tableros

Niveles de combustible y componentes de carburador



Mecanismos de control y conteo



Electrónica e ingeniería de precisión.



Componentes de bomba en contacto con agua caliente o fuel



Grifos mezcladores



Cabezales de ducha



Válvulas

BIOSÍNTESIS DE ÁCIDO CÍTRICO Los organismos vivos usan las reacciones de condensación para sintetizar diversas moléculas grandes como grasas, aminoácidos, hormonas, aminoácidos utilizando la condensación carbonílica como base. En la naturaleza se utilizan fragmentos acetato de la acetil CoA como principal bloque de construcción para síntesis. La acetil CoA puede actuar como receptor electrofílico (cuando le atacan los nucleófilos en el carbonilo) o como donador nucleófilico (cuando pierde su hidrogeno alfa acido). Una vez que se forma el ion enolato se puede sumar a otro grupo carbonilo.

Una aplicación de la reacción de condensación es la biosíntesis del ácido cítrico que se sintetiza por adición nucleófilica de la acetil CoA al grupo carbonílico cetónico del ácido oxaloacético (ácido 2-oxobutanodioico) en una reacción aldolica mixta. (McMurry, 2008)

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