www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com
N(CH3)2
HO-
Z
CH
N(CH3)2 + H2O
Ơ
CH2
H
Z
N
II.1.1 Chuyển vị Stevens hoặc aryl từ nguyên tử nitơ (hoặc lưu huỳnh) của Sự chuyển vị nhóm ankyl ho chuyể vị Stevens. nhóm amoni (hoặcc sunfoni) sang nguyên tử C bên cạnh gọi là sự chuyển
R
N
R
CH2
-H2O
CH2C6H5
C6H5C
CH
O
N(CH3)2
C6H5C
CH2C6H5
O
CH
N(CH3)2
CH2C6H5
Đ
O
HO -
N(CH3)2
ẠO
C6H5C
TP
.Q
U Y
ng nhóm hút electron nh như R’CO, R’OOC, ...Còn nhóm chuyển Z thường là những dịch R thường là alyl, benzyl... Cơ chế chuyển vịị Stevens được minh họa qua ví dụ:
O CH2C6H5
C6H5Li
O CHC6H5
C6H6 CH3
O CHC6H5 CH3
H2O HO CHC H 6 5 -OH CH3
B
CH3
TR ẦN
H Ư
N
G
II.1.2. Chuyển vị Wittig ột ete làm đứt liên kết C – O được gọi là chuyển vị Wittig. Sự chuyển vị ở một ami Để thực hiện quá trình này ta phải dùng những bazơ mạnh như phenyl liti, amiđua natri, ...
D
IỄ N
Đ
ÀN
TO
ÁN
-L
Í-
H
Ó
A
10 00
ời giả giảm theo dãy: Thứ tự ưu tiên chuyển dời CH2=CHCH3, C6H5CH2> CH3, C2H5, p-O2NC6H4> C6H5 II. 1.3. Chuyển vị Sommelet mạnh như natri amidua hoặcc phenyl litium trên các hợp Tác dụng củaa bazo mạ n nhóm triankyl ammonium vào chấtt benzyltriankyl ammonium đưa đến sự di chuyển v cơ chế như nhân benzene tại vị trí ortho. Phản ứng gọi là chuyển vị Sommelet với sau:
II. 1.4. Chuyển vị Favorski n phẩm chuyển chuy vị. Sự Xử lí α-halogen xeton với bazo mạnh tạo thành các sản chuy vị thành chuyển vị này gọi là phản ứng Favorski. α-cloxiclohexanon sẽ chuyển metylxiclopentancacboxilat khi có mặt CH3ONa trong ete. 9
Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial