TỔNG HỢP XANH NANO BẠC VÀ NANO VÀNG TỪ DỊCH CHIẾT CÂY BỒ CÔNG ANH

T NG H P XANH NANO B C VÀ NANO VÀNG T D CH CHI T CÂY B CÔNG ANH

xii

Trong nhi u th p niên v a qua, công ngh n nhanh chóng y tri n v ng c a n n khoa h c v t li u hi i. Theo các s n ph m t v t li u nano c c i ti n t ng ngày ph c v m c trong i s ng c a con i. Nh có c tính hóa h c và v t lý riêng c a chúng mà các h t nano có nhi u ng d ng nhi u trong các c c a khoa h c i s ng. Các h t nano b c và nano vàng ch ng và có ho t tính kháng khu n [8] c quan sát th y có ho t tính trong vi c h tr chu u tr b ho t tính kháng khu n hi u qu r t t t trong vi c tiêu di t các loài vi khu n, virut và bào t n m.

1.1. GI I THI U T NG QUAN V CÔNG NGH NANO

c công b t ng h p Có nhi AgNPs và AuNPs, y ng s d hóa h c xanh, s d ng d ch chi t t ngu n nguyên li u là th c, không s d ng các hóa ch c h i, thân thi n v ng. Trong bài nghiên c u này, c t ng h p b ng cách s d ng d ch chi t cây B Công Anh (danh pháp là Lactuca indica) làm tác nhân kh . Vi t Nam, cây B c bi t v thu c dân ch a các b n nh ,m công ngh s d ng d ch chi t cây th n nh t, chi phí th p, d th c hi n và lành tính.

N t i Caltech, Richard Feynman t gi i Nobel V 1965 gi i thi u khái ni m v s ti p c n c a v t li u c nguyên t , ý ng m c ch c coi là cha c a công ngh nano hi i.

Vì nh ng lí do trên tôi ch n nghiên c u nano vàng t d ch chi t cây B Công Anh a) M

tài

ng h p xanh nano b c và

tài

Norio Taniguchi m t nhà khoa h i Nh t ô công ngh nano ch y u bao g m vi c x lý, tách chi ng nh t và bi n d ng c a v t li u b ng m t nguyên t ho c m t phân t .

Vào nh nano b u phát tri n m nh m khi Kroto, Smalley và Curl khám phá ra các fullerene là m t d ng thù hình c a carbonl, d ng phân t l n t o b i nhi u nguyên t carbon C20, C60. Khoa h c v công ngh c ti i Iijima, m t nhà khoa h c Nh t B n, phát tri n các ng nano cacbon.

- T ng h p h nano AgNPs và AuNPs t d ch chi t cây b công anh.

-

1.1.2. Khái ni m v công ngh nano

Anh b) N i dung

tài

c tính hóa lý c a các h nano.

- Nghiên c u xúc tác cho ph n ng phân h y các ch t ô nhi m.

nh

Công ngh nano là s phát tri n khoa h c v công ngh m i, công ngh nano là xu t hi n nh ng v t ch t có c c c k nh trong kho ng t n 100 nm. Richard Zsigmondy c gi ng Nobel v hóa h hái ni m nanomet. t ra thu t ng mô t rõ ràng m ch c c a các h là keo vàng b ng kính hi n vi.

Công ngh thành n n t ng cho các ng d ng công nghi p. Ví d , c ph m, công ngh ng m nh m n các thi t b y t m bi n ch h c, các h th ng d n truy n thu u dò hình nh. Trong ngành công nghi p th c ph m và m ph m, vi c s d ng v t li u cho vi c c i ti n s n xu t. [1]

T ng h p và ng d ng nano b c và nano vàng s d ng d ch chi t cây B Công

c)

1.1.1. L ch s hình thành và phát tri n c a công ngh nano

c và th c ti n c

tài

- Nghiên c u này giúp chúng ta hi c xanh.

v t ng h p nano b c và nano vàng

- T n d ng ngu n nguyên li u xanh, s ch và thân thi n v chi t t cây b công anh t ng h p h t nano.

1

Công ngh nano là ngành công ngh n vi c thi t k , phân tích, ch t o và ng d ng các c u trúc, thi t b và h th ng b ng vi u khi n hình dáng, kích c trên quy mô nanomet (nm, 1 nm = 10 9 m) ng là v t li u nano. [2]

ng là d ch

2

1.2. GI I THI U V V T LI U NANO 1.2.1. Khái ni m v t li u nano V t li ng nghiên c u c a công ngh nano cc av t li u nano tr i m t kho ng khá r ng, t thu c vào b n ch t v t li u và tính ch t c n nghiên c u [3]. V t li u nano là lo i v t li u có c u trúc các h t, các s i, các ng, các t m m ng,...

1.2.2. Phân lo i v t li u nano V tr ng thái c a v t li i ta phân chia thành ba tr ng thái, r n, l ng và khí. V t li u nan c t p trung nghiên c u hi n nay, ch y u là v t li u r m n ch t l ng và khí.

V hình dáng v t li

i ta phân ra thành các lo i sau:

- V t li u nano không chi u (c ba chi chi u t do nào n t ), ví d : , h t nano.

c nano, không còn

- V t li u nano m t chi u là v t li c t do trên m t chi u, ví d : dây nano, ng nano.

n

t

- V t li u nano hai chi u là v t li chi u t do, ví d : màng m ng.

t chi

M c bi t, các lo i qu n áo v i vi c áp d ng các h t nano b c t o kh t vi khu n gây mùi hôi khó ch u trong qu thành hi n c áp d ng trên m t s m u qu n áo th c th c. ng d ng h bi c s d ng trong m t lo i qu n lót kh mùi [2].

Ngoài ra, nano b ch t o kh u trang có t m nano b di t vi khu n, ch t c r a tay khô. K t h p v i d ch chi t t các loài th ch t o thành các s n ph m có ch t khu n thân thi n.

B t nano b c tr n v t n ph tho ng nhà và các b m t c c b o v . V i kh tuy t v i nano b c s gi cho b m t không b nhi m khu tu i th công trình

n n m m và

Nano b c còn ng d ng trong m ph i gel, bông ph n c nghiên c u ch các s n ph m kh mùi v i kh khu n trong nhi u gi c s d ng r ng rãi trong các ch ph p c a hãng Nano Cyclic (M ), Nanopoly (Hàn Qu c), Nanogist Co. Ltd. (Hàn Qu

1.4. H T NANO VÀNG c nano, hai

Ngoài ra còn có v t li u có c u trúc nano hay nanocomposite có m t ph n c a v t li c nm, ho c c u trúc c a nó có nano không chi u, m t chi u, hai chi n nhau [3].

1.4.1. Gi i thi u v h t nano vàng Các h t nano vàng có nhi u kích c khác nhau. Các h t nano, theo tiêu chu n c a American Society for Testing and Materials (ASTM), là nh ng h c gi i h n nano (nanoscale dimensions) t 1nm n 100 nm. c h t, hình d , h ng, tím.

1.3. H T NANO B C 1.3.1. Gi i thi u v h t nano b c Tùy thu c vào n khác nhau c a AgNO3 mà nano b c t o thành có kích c t n 100 nm và có màu t ch keo, do nano b c có hi ng c ng plasmon b m t.

Nano b c có di n tích b m t riêng r t l n nên có nh ng tính ch t t v i b c kích c l c nh nhi cao, chi phí s n xu t th p, có tính kháng khu n, kháng n m, kh mùi hi u qu , không gây h i cho s c kh e con ng v t khi nhi m nano (kho ng n < 100ppm) [4].

1.3.2.

c

ng d ng c a h t nano b c

Các h t nano b c có vai trò ch t n n trong các nghiên c u v xúc tác cy sinh h c. Nano b c có vai trò to l n c c công ngh phát hi n sinh h c phân t v nh y cao, xúc tác, c m bi n sinh h c và thu c; nano b c công nh n là có tác d ng c ch và di t khu n m nh cùng v i các ho ng ch ng n m, ch ng viêm [5] [6].

3

1.4.2.

u ch theo nhi c vào ng h p mà AuNPs t o ra màu có s c khác

ng d ng c a h t nano vàng

Các h c s d ng trong ghi nhãn sinh h c, c bi t là trong khoa h c y sinh h c bao g m cung c p thu c, ch p mô, kh i u, x tr b ng quang ph và xét nghi m s c ký mi n d ch c a các m m b nh trong m u b nh ph m [7]. n nay h chip, các thi t b ch Không nh ng v y, AuNPs ch ng oxy hóa và kh d n d t ho t ch t vitamin B3 th m th u su t làm tr ng da.

c ng d ng trong nhi u ch a b

n xu t nh ung

n sinh collagen. Nano vàng s giúp quá trình c tr hóa

4

1.5. NGHIÊN C U KH VÀNG

A NANO B C VÀ NANO

1.5.2. Gi i thi u v Metyl orange h

1.5.1. Gi i thi u v 4-nitrophenol

Metyl orange là m t ch t b t tinh th màu da cam, không tan trong dung môi c ngu c nóng.

4-Nitrophenol c g i là p- nitrophenol ho c 4-hydroxynitrobenzen là m t i di n c a nhóm hydroxyl trên vòng benzen. h p ch t phenolic có nhóm nitro v

H nh 1-1: Công th c c u t o c a 4-Nitrophenol

H nh 1-2: Công th c c u t o c a Metyl Orange

H p ch c s d ng r ng rãi trong ngành công nghi p hóa ch t, c s d ng trong s n xu t thu c tr sâu, thu c di t c , thu c nhu m, ch t làm d o, c bi t, 4thu c di t n m và thu c n r t nguy hi m khi th cc o v ng M (United States Environmental Protection Agency, vi t t t là EPA) li t kê là ch t gây ô nhi và s c. 4-nitrophenol còn t n t i th c và b m t mà không b phân h y và tích t t sâu vô th i h n [8].

Các ch t gây ô nhi m môi do thu c nhu m c bi t là thu c thu m t ngành công nghi p d t may c nhu m metyl orange. Met c tính t bi n và không phân h y sinh h o ra nhi u v n ng da, t n, gây ng c h th n kinh trung c i và v t [10].

4-nitrophenol, là m t h p ch th có th làm h ng ty th và c ch chuy

AuNPs tr ng.

c h i và khó phân h y sinh h c có th làm t n n và máu c ng v t. a, nó ng ng v t [9].

t phát tri n m kh o sát kh

n v gi m c. Vì v y, vi c nghiên c u t ng h p AgNPs và a chúng v i tác ch t methyl orange r t quan

Vì v y, vi c kh ho c chuy i 4-Nitrophenol r t quan tr ng v ng.

H t nano kim lo i có vai trò xúc tác trong vi c kh và phân h y thu c nhu m. B i vì có nhi u ng d ng ti u qu v chi phí nên AgNPs và AuNPs r c phát tri n các nghiên c u.

5

6

1.5.3. Gi i thi u v Rhodamine B

1.6. T NG QUAN V LÁ B

Rhodamine B là m t h p ch t hóa h c và thu c nhu m c s d c nhu u c c a dòng ch y. Nó c s d ng r ng rãi trong các ng d ng công ngh sinh h c kính hi n vi hu nh quang, phân tích dòng ch y t bào

1.6.1.

CÔNG ANH

m c a lá b công anh

B công anh hay còn g i di p hoang, di p d i, rau b mác, di p tr i, là m t loài cây thân th o. S ng m

cóc, mót mét, c hai

- Gi i: Plantae - B : Asterales - Thu c h Cúc (Asteraceae) - Chi: Lactuca - Loài: L.indica - Danh pháp: Lactuca indica

H nh 1-3: Công th c c u t o c a Rhodamine B T i California, Rhodamine B b nghi ng là ch n ph m ch a nó ph c dán nhãn c nh báo. T i New Jersy, b ng ch d n an toàn hóa ch t nêu r ng có b ng ch ng còn h n h p v kh thí nghi m trên ng v t, và không có b ng ch ng nào i. [11] 1.5.4.

ng d ng kh

a nano b c và nano vàng

Kh a AgNPs và AuNPs r t hi u qu , thi n v ng và ti t ki m chi phí và chúng có ti trong công nghi p.

nh, d chu n b , thân ng d ng

Quá trình kh v i s hi n di n c a các h t nano kim lo i và NaBH4 là m t k thu t m lo i b các ch t gây ô nhi m kh i ngu c. Kh ph n ng c a nano kim lo i m m lo i h c nh và di n tích b m t l n c a chúng. Trong s các h t nano kim lo i, các h t nano b c và cs c bi t do tính nh, tính d n t t, ho t tính xúc tác cao, kháng khu n, ch ng virut và kháng n m [12].

H nh 1-4: Cây b công anh Thân không lông, ng cao 60 200 cm, ph n trên c a ho c ch c cách. Phi n lá dài ho c d ng c phi n lá dài t 13 25 cm, r ng t 1,5 11 u lá nh n, c men cu ng, cu ng ng n ho c men cu ng t i t n nách lá. Mép lá nguyên ho c x thùy ho t trên phi n lá màu xanh l c, m i xanh xám.

Các lá m c phía trên g nh ng ng trên nh ng.

Hoa m c u ng u cành. Hoa t hìn u c m hoa r ng kho ng 2 cm; cu ng dài 10 25 mm, m c th ng. Hoa ng có màu vàng nh t.

1.6.2. Phân b ông Nam Á, , Nh t B n, và mi n nam Trung Qu c ng m c hoang d i nhi u n ng, t th p t i trung bình. Ít c tr ng. Có hai d ng là indivisa c tr ng v i lá th ngthùy) và runcinata v i lá thuôn dài, x thùy sâu hình lông chim.

7

8

1.6.3. Tác d

c lý và công d ng

B công anh c s d t lo i thu c dân gian ch ng viêm, kháng khu n. B công anh là m t v thu ch a các b c tia s a, m n nh m hay b m n nh t, m n Ngoài ra, còn dùng u ng trong ch a b ng kém tiêu.

S d ng d ch chi t cây B Công Anh trong quá trình kh ion Ag+ thành kim lo i Ag. d ch chi t lá cây th c xem là m t công ngh m c truy n th ng và làm gi các ch t th c h i. Quy trình công ngh s d ng d ch chi n nh t, có chi phí th p và d th c hi n. Các nghiên c u cho th y trong thành ph n c a d ch chi t th c ph n l n có hai tác nhân kh và nh. Tuy nhiên t l c a hai tác nhân trên m i loài th c là khác nhau

1.7. CÁC CÔNG TRÌNH NGHIÊN C U G 1.7.1. Tình hình nghiên c u trên th gi i t nhi u nghiên c u v t ng h p nano b c và nan s công trình n i b

t

tài.

Abilash Gangula và c ng s

ng h p xanh các h t nano vàng t d ch chi t c quan sát là có d ng hình c u, v i kích c trung bình là 27 nm, h ng h c kh o sát ho t tính xúc tác v i ph n ng kh 4-nitrophenol thành 4-aminophenol v 4, k t qu kh hoàn toàn [13]. r c

T ng h p xanh các h t nano Ag t d ch chi t lá Atalantia monophylla (L) Correa, ho t tính kháng khu n c a chúng và kh n hydrogen peroxide (H2O2) [14]. Trong nghiên c c n t ng h p xanh c a các h t nano Ag t các chi t xu t lá metanolic c a Atalantia monophylla. Các h t nano t ng h i quang ph UV-vis, FTIR, XRD, SEM, TEM và EDX. Ho t ng kháng khu n ch ng l i vi sinh v t gây b nh. Kh n hydrogen peroxide b ng các h t nano b c xác nh n s tìm ra ng d ng trong vi c phát tri n thu c kháng khu n m i và các c m bi n sinh h c m phát hi n s hi n di n c a H2O2 trong các m u khác nhau.

t ng h p nano b c t d ch chi t h t Neelu Chouhan và c ng s Trachyspermum ammi, ph h p th UV-Vis c a AgNPs v c sóng kho ng c h t nano b c trung bình t 3 - 50 nm. H t nano b c t o 420 thành có ho t tính xúc tác t t khi kh 4 v i th i gian kh hoàn toàn trong 12 phút. [16] 1.7.2. Tình hình nghiên c

c

Công ngh nano t i Vi t Nam c phát tri c nhi u s chú ý c a các nhà khoa h gi i quy t nh ng v n hóa ch c h i thì t ng h p h t nano t d ch chi t cây là m t gi i pháp h u hi u và thân thi n. M t s nghiên c u v ch t o h t nano và ng d c công b Hu nh Th M bàng, h t nano b c t ng h nm [17].

u t ng h p h t nano b c t d ch chi c có d ng hình c u v i kích th c t

Lý C u t ng h p nano vàng t d ch chi t chanh, ch t n nh là polyvinyl pyrrolidone [18]. Lê Th Tuy u t ng h p nano b c t d ch chi t cam, ch t nh h p th UV-Vis c a dung d c trong vùng sóng t 405 - 420 nm, h t nano b c t ng h p c có d ng hình c c h t nano b c phân b t 10 - 30 nm [19]. u t ng h p nano b c và nano vàng t d ch chi t c c xanh. Các h t nano b c t o thành có có d ng hình c c trung bình kho ng 21nm, còn các h t nano vàng r ng v hình d ng u, t c giác, d ng thanh v c trung bình kho ng 24nm. Kh o sát ho khu n c a AgNPs và AuNPs. [20]

Ph n ng phân h y ch t gây ô nhi m và ch t nhu m h i gây ra b ng t ng h p nano b c t lá Cier arietinum (CAL-AgNPs). p chí Journal of photochemistry & Photobiology, B: Biology, Geeta Arya cùng các c ng s y ch t gây ô nhi m và ch t nhu m h i gây ra b ng t ng h p nano b c t lá Cicer arietinum. [15] Ai L, Jiang J Nghiên c u kh ng là 4-Nitrophenol.

a AgNPs v i tác ch t gây ô nh m 9

c lá n 26

10

- Bình cô quay 250 mL. - ng ly tâm 15mL.

2.1. NGUYÊN LI U, HÓA CH T, D NG C NGHI M

VÀ THI T B TH C

- ng sinh hàn, ng nh gi t th y tinh, ph u, gi y l c, lo i, cá t , bóp cao su, chai bi ch a m u.

y tinh, mu ng kim

b) Thi t b

2.1.1. Nguyên li u

S d ng các thi t b có s n t i các phòng thí nghi m phòng Công ngh Hóa c, Vi n Công ngh Hóa h -

(Mettler Toledo Ab204, Sartorius GP 1503P).

- Máy khu y t gia nhi t (Heating Magnetic Stirrer-VELP Scientifica).

- Máy ly tâm (Centrifuge Machine-Model EBA 20-

c). c).

- T s y, t l nh H nh 2-1: Cây b công anh khô

t qu m u AgNPs và AuNPs:

- Ph h p th UV-630 spectrophotometer, (U.S.A). h p th c sóng h p th c i ( max) c a dung d ch D a trên k t qu nano b c và nano vàng, d c và hình d ng c a h t nano b c và h t nano vàng. i phòng Hóa nông, Vi n Công ngh Hóa h c.

- Cây b công anh khô (Lactuca indica) - X lý m u: xay nh cây b công anh 2.1.2. Hóa ch t Hóa ch t chính s d ng trong quy (St. Louis, MO, USA).

c mua t Sigma-Aldrich Chemicals

- B c nitrat (AgNO3) - Chloroauric acid (HAuCl4.3H2O) - 4-nitrophenol (C6H5NO3)

- Ph h ng ngo Tensor 27 FTIR, Bruker ( c). nghiên c u các nhóm ch c có tác d ng kh và nh h t nano t ng h p c. Các m u h t nano b c s y khô và cao d ch chi t cây b công anh sau khi cô quay lo i b c. i phòng Hóa nông, Vi n Công ngh Hóa h c.

- Th ch ng máy phân tích nano, nanoPartica Horiba SZ100, Nh t B n. c h t, th zeta nh c trung bình c a h t nano, s phân b ch n th c a dung d ch nano. i trung tâm thi t b Khoa h c và Phân tích sinh hóa lý Vi n Khoa H c V t Li u ng D ng.

- Methyl orange (C14H14N3NaO3S) - Rhodamin B (C28H31ClN2O3) - Sodium borohydride (NaBH4)

ng kính hi n t truy phân gi i cao (HRTEM), Tecnai G2 20 S-TWIN, FEI. quan sát nh vi c u trúc c a v t r n v phân gi i r t cao, cs n c a các l p nguyên t trong v t r n có c u trúc tinh th . i Vi n Khoa H c V t Li u Vi n Hàn Lâm Khoa H c Công Ngh Vi t Nam.

Hóa ch t khác: -

Các thi t b s d

c c t hai l n và Acetone

2.1.3. D ng c và thi t b a) D ng c

- Ph nhi u x u x tia X D8 ADVANCE, c. phân tích c tinh khi t c a các h t nano b c và nano vàng d ng b t. i phòng thí nghi m siêu c u trúc Vi n v sinh d ch t i.

- Erlen lo i 100 mL. - Becher: 50mL, 100mL. - Pipet: 0,5mL, 1mL, 5mL, 10mL. 11

12

ng máy EMAX ENERGY EX-400, - Ph tán x Horiba. Vi c ghi nh n ph tia X phát ra t v t r n s cho thông tin v các nguyên t hóa h c có m t trong m u nano b c và nano vàng ng th i cho các thông tin v t l ph này. i Vi n Công ngh Hóa h c - Phân tích nhi t TGng máy phân tích nhi t LabSys evo S60/58988, Setaram, Pháp. phân tích nhi t tr ng th i k t h p phân tích nhi t vi sai (DTA) các m u m u nano b c và nano vàng r n sau khi t ng h p và cao d ch chi t cây b lo i b c làm nóng t nhi n 800oC v i t l nhi t 10oC/phút, nh tinh khi t và nhi phân h y c a các h p ch t có trong m u. i Vi n Hóa H c Vi n Hàn Lâm Khoa H c Công Ngh Vi t Nam.

2.2. CHU N B M U

c xay nh cho vào bình c u 250mL, Cân kho ng 10g lá b cho thêm c c t hai l n vào bình c 100oC c làm l nh liên t u su t chi t xu t. trong m t gi , ng h Dung d ngu i r i ti n hành l c hút chân không. D ch chi t sau khi c b o qu n 4oC. D ch chi c s d ng làm ch t làm kh AgNO3 và HAuCl4.3H2O cho các thí nghi m sau. a) Pha ch dung d ch AgNO3 Pha dung d ch AgNO3 2mM Cân 0,034g AgNO3

c c t hai l

c dung d ch

AgNO3 2mM. Pha dung d ch AgNO3 1,5mM

2.2.1. Chu n b nguyên li u

L y 15mL dung d ch AgNO3

Chu n b d ch chi t t lá b công anh: quy trình th c hi

2-1:

c c t hai l

c

c c t hai l

c

c c t hai l

c

20mL dung d ch AgNO3 1,5mM. Pha dung d ch AgNO3 1mM

Cân 10g cây b công anh khô Xay + 100mL H20 c t 2 l n

nh li u M u nguyên toC 1h, L c l y d ch chi t

L y 40mL dung d ch AgNO3 80 mL dung d ch AgNO3 1mM. Pha dung d ch AgNO3 0,5mM L y 5mL dung d ch AgNO3 20mL dung d ch AgNO3 0,5mM. b) Pha ch dung d ch HAuCl4.3H2O Pha dung d ch HAuCl4.3H2O 2mM Cân 0,0788g HAuCl4.3H2O hòa tan vào 17

c c t hai l

c dung

d ch HAuCl4.3H2O 2mM. Pha dung d ch HAuCl4.3H2O 1,5mM D ch chi t b công anh

L y 3,75mL dung d ch HAuCl4.3H2O 2mM thêm vào 1,2

c c t hai l n,

c 5 mLdung d ch HAuCl4.3H2O 1,5mM. 2-1: Quy trình chu n b d ch chi t t cây b công anh

Pha dung d ch HAuCl4.3H2O 1mM L y 40mL dung d ch HAuCl4.3H2O c 80 mL dung d ch HAuCl4.3H2O 1mM.

13

14

c c t hai l n, thu

Pha dung d ch HAuCl4.3H2O 0,5mM L y 1,25mL dung d ch HAuCl4.3H2O 2mM thêm vào 3,7

c c t hai l n,

c 5mL dung d ch HAuCl4.3H2O 0,5mM

2.3. QUY TRÌNH TH C NGHI M T NG H P VÀ NGHIÊN C U CÁC C TÍNH HÓA LÝ C A NANO B C VÀ NANO VÀNG 2.3.1.

t ng h p AgNPs và AuNPs

Dung d ch AgNO3 ho c HAuCl4.3H2O

HAuCl.3H20 Ti n hành kh o sát các y u t vàng, kh o sát các y u t sau n

90oC và khu y t v i t 1000 vòng/phút. ng n quá trình hình thành nano b c và nano , nhi , th i gian.

Sau khi kh o sát, ch u ki n t c dung d ch nano b c và nano vàng t . Tách ly tâm dung d ch t 3000 vòng/phút trong 3 l n m i l n 10 phút r al ib c c t hai l n r a 3 l n m i l c và các t p ch t khác. Ti p theo, thu l i m u r n lo i b ion kim lo i không l ng c làm s ch vào chai bi r i s y khô trong t s y nhi 90o qua m ur th c hi n các kh o sát ti p theo.

2.3.2. Nghiên c

c tính hóa lý

Công Anh

+ D ch chi t b công anh

Dung d ch kh ion

Dung

90oC, 90ph Khu y 1000 vòng/phút Dung d ch AgNPs ho c AuNPs

AuNPs -DTA

Ly tâm 3000 vòng/phút S y 90oC

AgNPs ho c AuNPs

2.4. KH O SÁT CÁC Y U T THÀNH NANO B C VÀ NANO VÀNG

N QUÁ TRÌNH HÌNH

2.4.1. Kh o sát ng c a n dung d ch AgNO3 và n ng HAuCl4.3H2O n quá trình hình AgNPs và AuNPs Ch

u ki

dung d ch

th c hi n ph n

- T l th tích d ch chi t cây b công anh và dung d ch AgNO3 (ho c dung d ch HAuCl4.3H2O) là 1:20 (t l t 2-2: Quy trình t ng h p nano b c và nano vàng

-T

khu y 1000 vòng/phút.

Thuy t minh quy trình:

- Nhi

Sau khi chu n b d ch chi t t cây B Công Anh và pha ch xong dung d ch AgNO3, HAuCl.3H20 theo các n c ch n l t là 2mM, 1mM, 1,5mM, 0,5mM. Ta ti n hành ch n t l th tích t a b công anh và dung d ch AgNO3,

- Th i gian th c hi n ph n ng là 90 phút.

15

t o h t nano

90oC.

- N dung d ch AgNO3 (ho c dung d ch HAuCl4.3H2 0,5mM; 1mM; 1,5mM; 2mM. 16

i l

t là

Thí nghi m 1: Kh o sát hình thành AgNPs.

ng n

ph n ng dung d ch AgNO3

V i t l 1:20 dùng pipet hút 0,25mL d ch chi t b công anh và hút 5mL dung d ch AgNO3 các n dung d ch AgNO3 0,5mM; 1mM; 1,5mM; 2mM cho vào 4 c bao b c bên ngoài b ng gi y nhôm tráng b c.

Ti vòng/phút,

sát

nhi

t cùng lúc 4 chai bi lên b p khu y t , khu y v i t 1000 90oC trong kho ng th i gian th c hi n ph n ng là 90 phút

Khi ph n ng k t thúc, dung d ch s chuy n t không màu sang màu vàng nâu. h p th UV-Vis 4 m u dung d ch nano v kh o ng c a n dung d ch AgNO3 n quá trình hình thành nano b c.

Thí nghi m 2: Kh o sát quá trình hình thành AuNPs. Th c hi n d ch HAuCl4.3H2

ng n

ph n ng dung d ch HAuCl4.3H2

c thí nghi m 1 cho kh o sát n n quá trình hình thành AuNPs.

n

ph n ng dung

Khi ph n ng k t thúc, dung d ch s chuy n t màu vàng nh t sang màu tím m.

2.4.2. Kh o sát AgNPs và AuNPs Ch

u ki

ng c a nhi

ph n

n quá trình hình thành

th c hi n ph n

khu y 1000 vòng/phút.

-N

- Th i gian th c hi n ph n ng là 90 phút.

- Nhi t dung d ch AgNO3 (ho c dung d ch HAuCl4.3H2 60oC, 90oC, 120oC.

n t nhi

ng nhi

il

ph n ng dung d ch AgNO3

t là 30oC, n quá trình

Dùng pipet hút 0,25mL d ch chi t b công anh và hút 5mL dung d ch AgNO3 c bao b c bên ngoài b ng gi y nhôm tráng b c.

l

ng c a nhi

h p th UV-Vis 4 m u dung d ch nano v kh o ph n ng dung d ch AgNO3 n quá trình hình thành nano

Thí nghi m 4: Kh o sát quá trình hình thành AuNPs. Th c hi d ch HAuCl4.3H2

Ch

ng nhi

ph n ng dung d ch HAuCl4.3H2

thí nghi m 3 cho kh o sát nhi n quá trình hình thành AuNPs.

2.4.3. Kh o sát AgNPs và AuNPs u ki

ng c a th i gian ph n

c hi n kh o sát l t t ng chai bi trên b p khu y t , khu y v i trong kho ng th i gian th c hi n ph n ng là 90 phút, t là 120oC, 90oC, 60oC, 30oC.

17

n

ph n ng dung

n quá trình hình thành

th c hi n ph n

- T l th tích d ch chi t cây b công anh và dung d ch AgNO3 (ho c dung d ch HAuCl4.3H2O) là 1:20 (t l t -N -T

dung d ch AgNO3 (ho c dung d ch HAuCl4.3H2O) là 1mM khu y 1000 vòng/phút.

- Nhi

dung d ch AgNO3 là 120oC

- Nhi

dung d ch HAuCl4.3H2O là 30oC

Thí nghi m 5: Kh o sát hình thành AgNPs. n b c.

dung d ch AgNO3 (ho c dung d ch HAuCl4.3H2O) là 1mM

Thí nghi m 3: Kh o sát nh hình thành AgNPs.

sát b c.

- Th i gian dung d ch AgNO3 (ho c dung d ch HAuCl4.3H2 0phút, 20phút, 40phút, 60phút, 80phút, 100phút, 120phút, 140phút.

- T l th tích d ch chi t cây b công anh và dung d ch AgNO3 (ho c dung d ch HAuCl4.3H2O) là 1:20 (t l t -T

Ti

n quá trình

ng th i gian ph n ng dung d ch AgNO3

i l

t là

n quá trình

Dùng pipet hút 1mL d ch chi t b công anh và hút 20mL dung d ch AgNO3 1mM cho vào becher 50 c bao b c bên ngoài b ng gi y nhôm tráng

t becher trên b p khu y t , khu y v i t 1000 vòng/phút, nhi t là 120oC. Ti n hành kh o sát th i gian ph n ng, dùng pipet hút 1ml dung d ch n ng nh m c lên 5ml b c c t 2 l n, ti n h p th UV-Vis. Ti p t c th c hi kh o sát th i gian ph n ng thay il t là 20phút, 40phút, 60phút, 80phút, 100phút, 120phút, 140phút.

Thí nghi m 6: Kh o sát quá trình hình thành AuNPs. Th c hi dung d ch HAuCl4.3H2

ng th i gian ph n ng dung d ch HAuCl4.3H2O

n

thí nghi m 5 cho kh o sát th i gian ph n ng n quá trình hình thành AuNPs.

18

2.5. KH O SÁT HO T TÍNH XÚC TÁC CHO PH N NG PHÂN H Y CÁC CH T Ô NHI M C A NANO B C VÀ NANO VÀNG Kh o sát kh n g xúc tác c a nano b c và nano vàng ng h c ph n ng gi a NaBH4 và các ch t ô nhi m l t là 4-Nitrophenol, Metyl orange, Rhodimine Rhodimin B.

th c hi n UV-Vis t i nh ng kho ng th th cs bi n m t các pecks. K t thúc ph n ng, dung d ch chuy n t màu cam sang không nh c th i gian kh hoàn toàn Metyl orange khi có xúc tác AgNPs. màu. X Thí nghi m 10: Kh o sát xúc tác c a AuNPs v i tác ch t là Metyl orange

2.5.1. Kh o sát xúc tác c a AgNPs và AuNPs v i tác ch t là 4-Nitrophenol

Th c hi ch t là Metyl orange.

Pha hóa ch

2.5.3. Kh o sát xúc tác c a AgNPs và AuNPs v i tác ch t là Rhodamine B

th c hi n thí nghi

Pha hóa ch

Pha dung d ch 4-nitrophenol 1mM Cân 0,0014g 4d ch 4-nitrophenol 1mM.

c c t hai l

c dung

Cân 0,0095g NaBH4 hòa tan vào 5 NaBH4 0,05M

c c t hai l

c dung d ch

Pha dung d ch Rhodamine B 1mM

Cân 1mg AgNPs cho vào cuvet. Dùng pipet hút chính xác 2,5mL tác ch t là 4Nitrophenol và 0,5mL ch t kh là NaBH4 cho vào cuvet th ch anh. Nhanh chóng th c hi n UV-Vis t i nh ng kho ng th th c s bi n m t các pecks. K t thúc ph n ng, dung d ch chuy n t màu vàng nh t sang không màu. X nh c th i gian kh hoàn toàn 4-nitrophenol khi có xúc tác AgNPs. Thí nghi m 8: Kh o sát xúc tác c a AuNPs v i tác ch t là 4-Nitrophenol. thí nghi m 7 cho kh o sát xúc tác AuNPs v i tác

c c t hai l

Cân 1mg AgNPs cho vào Rhodamine B và 0,5mL ch t kh th c hi n UV-Vis t bi n m t các pecks. K t thúc ph màu. X nh c th i gian kh

Thí nghi m 12: Kh o sát xúc tác c a AuNPs v i tác ch t là Rhodamine B. thí nghi m 11 cho kh o sát xúc tác AuNPs v i tác

Pha dung d ch Metyl orange 1mM c dung

d ch Metyl orange 1mM Pha dung d ch NaBH4 0,05M Cân 0,0095g NaBH4 hòa tan vào 5 0,05M

c c t hai l

c dung d ch NaBH4

Thí nghi m 9: Kh o sát xúc tác c a AgNPs v i tác ch t là Metyl orange.

Cân 1mg AgNPs cho vào cuvet. Dùng pipet hút chính xác 2,5mL tác ch t là Metyl orange và 0,5mL ch t kh là NaBH4 cho vào cuvet th ch anh. Nhanh chóng 19

c dung d ch NaBH4

cuvet. Dùng pipet hút chính xác 2,5mL tác ch t là là NaBH4 cho vào cuvet th ch anh. Nhanh chóng i nh ng kho ng th th cs n ng, dung d ch chuy n t màu h ng sang không hoàn toàn Rhodamine B khi có xúc tác AgNPs.

th c hi n thí nghi

c c t hai l

c dung

Thí nghi m 11: Kh o sát xúc tác c a AgNPs v i tác ch t là Rhodamine B.

Th c hi ch t là Rhodamine B.

2.5.2. Kh o sát xúc tác c a AgNPs và AuNPs v i tác ch t là Metyl orange

c c t hai l

Pha dung d ch NaBH4 0,05M Cân 0,0095g NaBH4 hòa tan vào 5 0,05M

Thí nghi m 7: Kh o sát xúc tác c a AgNPs v i tác ch t là 4-Nitrophenol.

Pha hóa ch

th c hi n thí nghi

Cân 0,0050g Rhodamine B d ch Rhodamine B 1mM

Pha dung d ch NaBH4 0,05M

Th c hi ch t là 4-Nitrophenol.

thí nghi m 9 cho kh o sát xúc tác AuNPs v i tác

20

K t qu thí nghi m 1 và 2: K t qu

3.1. K T QU KH O SÁT CÁC Y U T TRÌNH HÌNH THÀNH NANO B C VÀ NANO VÀNG 3.1.1. K t qu kh o sát thành AgNPs và AuNPs i u ki B ng 3-1

N (mM)

N QUÁ

ph n

n quá trình hình

th c hi n ph n ng b ng 3-1: u ki n kh o sát

T

ng c a n

UV-Vis c a dung d ch AgNPs và AuNPs

khu y

ng c a n và AuNPs

n quá trình hình thành AgNPs

(vòng/phút)

T l th tích gi a d ch chi t và dung d ch AgNO3 (mL)

1000

1:20

Nhi o

Th i gian

( C)

(phút)

90

90

2 1,5 1

H nh 3-1: Ph UV-Vis c a dung d ch nano b c và nano vàng v i các n và các n HAuCl4.H2O Nh n xét

0,5 N

T

(mM)

AgNO3

khu y

(vòng/phút)

T l th tích gi a d ch chi t và dung d ch HAuCl4.3H2O (mL)

Nhi (oC)

Dung d ch nano b c chuy n màu t nh m d n có màu nâu nh t sang ch nano vàng n màu t nh m có màu tím sang v i dung d ch 2mM.

Th i gian (phút)

2

th

1,5 1000

1:20

1 0,5

90

90

Ph UV-Vis Hình 3-1, cho th n theo.

nh h p

Quan sát ph UV-Vis c a dung d ch nano b c t i n dung d ch AgNO3 0,5mM và dung d ch nano vàng t i n dung d ch HAuCl4 0,5mM t hi n nh h p th nh h p th còn y ng ion Ag+ và Au3+ ít ng nano b c và nano vàng t o thành th p. n

h p th c xem là t

21

ph n

h p th c i c a hai ph ng th hi n rõ ràng và nh, do t kh x y n cao 1,5 và 2mM thì vùng sóng m r ng nh u. Vì v y, ch n n t ng h p nano b c và nano vàng kh o sát các y u t ti p theo

22

3.1.2. K t qu kh o sát thành AgNPs và AuNPs i u ki

(oC)

ph n

n quá trình hình

K t qu thí nghi m 3 và 4: K t qu

UV-Vis c a dung d ch AgNPs và AuNPs

th c hi n ph n ng b ng 3-2:

B ng 3-2

Nhi t

ng c a nhi

u ki n kh o sát

T

khu y

ng c a nhi và AuNPs

n quá trình hình thành AgNPs

(vòng/phút)

T l th tích gi a d ch chi t và dung d ch AgNO3 (mL)

1000

1:20

N ng

Th i gian

(mM)

(phút)

1

90

120 90 60 30 N

T

(mM)

khu y

(vòng/phút)

T l th tích gi a d ch chi t và dung d ch HAuCl4.3H2O (mL)

Th i gian

Nhi o

( C)

(phút)

120 90 1000

1:20

60 30

1

90

H nh 3-2: Ph UV-Vis c a dung d ch nano b c và nano vàng

các nhi

khác nhau

Nh n xét T k t qu -Vis hình 3-2, dung d ch AgNPs t i 30oC v t hi nh h p ph n 1200 t hi nh h p ph t i v c sóng c i và h p th b c cao nh t là 1200C, ch ng t khi có nhi khu y càng cao thì c t o ra càng nhi ng th y t i nhi là 1200C có giá tr h p th c a peak là cao nh t. T , có th k t lu n t i nhi là 1200C là nhi t kh Ag+ thành nano Ag v ng nhi u nh t và n u ti p t td không t o ra thêm nhi u nano Ag và có th s b i m u. k t qu ph UV-Vis hình 3-2, dung d ch AuNPs t i 30o hi nh h p ph . Khi ti p t c th c hi n 120o nh h p ph gi m xu ng ch ng t các h c t o ra h t. Nên ch nhi nh t o AuNPs là 30o kh o sát y u t th i gian.

3.1.3. K t qu kh o sát thành AgNPs và AuNPs i u ki

23

ng c a th i gian ph n

th c hi n ph n ng b ng 3-3:

24

t t

n quá trình hình

B ng 3-3:

Th i gian (phút)

u ki n kh o sát

ng c a th i gian và AuNPs

n quá trình hình thành AgNPs

(vòng/phút)

T l th tích gi a d ch chi t và dung d ch AgNO3 (mL)

1000

1:20

T

khu y

K t qu thí nghi m 5 và 6 K t qu

Nhi

UV-Vis c a dung d ch AgNPs và AuNPs

N

(oC)

(mM)

120

1

0 20 40 60 80 100 H nh 3-3: Ph UV-Vis c a dung d ch nano b c và nano vàng

120

Nh n xét

140 Th i gian (phút)

các th i gian khác nhau

T

khu y

(vòng/phút)

T l th tích gi a d ch chi t và dung d ch HAuCl4.3H2O (mL)

Nhi o

( C)

K t qu thí nghi ra r h p th c a dung d ch nano b

N (mM)

i gian ph n

d n. i v i ph UV-Vis hình 3-3, c a dung d ch nano b c, th i gian 0 phút nh h p ph . Sau 10 nh h p th c nh. Do i gian ph n ng h ct Th i gian t hình thành AgNPs là 100 phút. xu t hi

0 20

hình 3-3, ph UV-Vis c a dung d ch nano t n 140 phút nh h p ph không có s i nhi u. Vì v y, ch n th i gian t hình thành AuNPs là 20 phút.

40 60 1000

1:20

30

1

80 100 120 140

25

26

3.1.

K T QU KH

C TÍNH HÓA LÝ C A H T NANO

b) K t qu

c h t c a dung d ch AgNPs và AuNPs

B C VÀ NANO VÀNG 3.1.4. K t qu a) K t qu

c h t và HRTEM zeta c a dung d ch AgNPs và AuNPs

Th zeta có th n tính nh c a nh ng ch n th zeta ch ra m l y gi a các phân t n , ti i v i nh ng phân t và các h t v nh thì m n th zeta cao s m b o tính n ch ho c ch t phân tán s kìm hãm l c k t dính. N u hi n th th p thì l c hút l y, ch t phân tán s b v và k t m m ho c keo t . Vì v y nh ng h n th zeta cao (âm ng ch c nh v m t n trong khi các ch n th zeta th p l ho c k t bông [21].

H nh 3-5: K t qu

c h t c a nano b c (A) và nano vàng (

Nh n xét H t nano b c trung bình kho ng 81,6 c trung bình c a h t nano vàng kho ng 167,0nm. K t h p v i giá tr th zeta âm c a dung d ch keo nano b c và nano vàng, có th nói r ng các h t nano b c và h hi ng sa l ng hay k t t c phân tán và nh t t trong dung d ch keo.

H nh 3-4: K t qu

zeta c a dung d ch AgNPs (A) và AuNPs (B)

Nh n xét Th zeta c a dung d ch keo nano b c là -58,2mV và dung d ch keo nano vàng là yt n c a h t nano -24,5mV (Hình 3-4). Giá tr th b c và nano vàng càng l n, các l c b m t t o h t s kìm hãm s k t dính, giúp các h t nano khó b hút l i g n nhau, làm gi m hi ng k t t t o h cl c a chúng và nh h t nano trong dung d ch keo.

27

28

c) K t qu

a dung d ch AgNPs và AuNPs

(A)

M t s hình nh HRTEM khác

(B)

H nh 3-6: nh HRTEM c a h t AgNPs (A) và h t AuNPs (B) Nh n xét T

nh HRTEM cho th y b m t h

nhi u khe h v

c khít hoàn toàn, chúng có

ng kính d = 0,501 nm và d = 0,201 nm. (Hình 3-6, (A), (B)).

H nh 3-7: nh HRTEM c a nano b c

29

30

3.1.5. K t qu

h ng ngo i (FTIR)

H nh 3-9: Ph FTIR c a AgNPs, AuNPs và cao d ch chi t cây b công anh Nh n xét H nh 3-8: nh HRTEM c a nano vàng

Ph IR c a cao d ch chi t cây b công anh, th y s hi n di n c a nhóm -OH t n s 3429 cm-1, nhóm -CH t n s 2923 cm-1. Ngoài ra còn có các nhóm ch c -NH2 và các mu i amoni t n s 1631 cm-1, t n s 1110 cm-1 là s hi n di n c a m t lo t các nhóm ch c C=O. Ph IR c a AgNPs và AuNPs tìm th 3413 cm-1 hi n di n c a các nhóm OH, s các Ag+ và Au3+. th y nhóm phenol có ch ch t h

31

K t qu ch ng minh r ng h cao d ch chi t cây b công anh.

32

ng t i hình d

c ch a m t

nh 3251cm-1 và nh này cho các h p

3.1.6. K t qu

H nh 3-12: Ph

ng có trong AgNPs (A) và AuNPs (B

a) Nh n xét H nh 3-10: K t qu

a AgNPs và AuNPs

Nh n xét

và

D a vào k t qu c a ph XRD có th b c và nano vàng.

c c u trúc tinh th c a nano

Hình 3-10, cho th y ph c a h t nano b nh cao nh t t i 32,5o; 37,2o; 64,5; 77,5o và h t nano vàng v i các giá tr 37,2o; 44,9o; 64,5o; 77,8o c ng (200), (150), (110) và (115) trong c u trúc l t fcc c a kim lo i b c và kim lo i vàng, là minh ch ng cho vi c các ion Ag+ và Au3+ kh thành các h t nano b c và nano vàng.

T ph EDX Hình 3-11, cho th y s xu t hi nh h p th r t m nh 2,12keV u c a nguyên t Ag và Au.

2,98keV

T hình 3-12, m u nano b c bao g m các nguyên t Ag, C, O v i ph kh ng l t là 76,99%; 10,78% và 1,23%. M u nano vàng bao g m các nguyên t Au, C, O v i ph ng l t là 59,97%; 25,81% và 4,07%.

3.1.8. K t qu

t TG-DTA

3.1.7. K t qu

H nh 3-11: Ph EDX c a AgNPs (A) và AuNPs (B) 33

H nh 3-13: K t qu

t c a nano b c, nano vàng và cao d ch chi t b công anh

34

S phân h y b i nhi t c a AuNPs x y ra

Nh n xét Phân tích nhi t TG

kho ng nhi

n 800oC cho bi t s

t 34

i kh i

ng c a m u nano b c và nano vàng và cao d ch chi t cây b công anh, phân tích DTA nh

nh

kho ng nhi

nh nhi

t a nhi t c a

Giá tr o

T ( C)/mm

AgNPs

(%)

Th nh t

Th hai

240-400/18

-

327

-

34-180/7

180-800/52

327

442

o

Texo ( C) T (oC)/mm

AuNPs

(%)

o

Texo ( C)

ng m

oxy hóa x y ra, kh

7%.

n th hai t 180 C

ng cao m nh c

i

n th nh t t 34 o

53

n 800oC, quá trình

ng DTA c a AuNPs cho th y ph n

o

442 C.

3.2. K T QU KH O SÁT HO T TÍNH XÚC TÁC CHO PH N NG PHÂN H Y CÁC CH T Ô NHI M C A NANO B C VÀ NANO VÀNG 3.2.1. K t qu Nitrophenol

n Tên m u

n 180 C, kh ng t a nhi t v

trên ph n ng thu nhi t hay t a nhi t.

B ng 3-4: Giá tr nhi t phân h y, kh i l ng m u m AgNPs và AuNPs

o

kh o sát xúc tác c a AgNPs và AuNPs v i tác ch t là 4-

K t qu thí nghi m 7 và 8: Kh o sát xúc tác c a AgNPs và AuNPs v i tác ch t là 4Nitrophenol.

K t qu UV-Vis th hi n s kh 4-NitroPhenol b i NaBH4 v i s có m t c a AgNPs và AuNPs theo th i gian.

Chú thích: T (oC): Nhi

t cháy.

Mm

ng m

(%): kh o

Texo( C): Nhi o

T ( C)/mm

t a nhi t. (%): Mô t cho quá trình phân tích nhi t tr

o

Texo( C): Mô t cho quá trình phân tích nhi t vi sai DTA Khi phân tích nhi t

o

kho ng nhi

b c và nano vàng h

34 C

ng

hình 3.13.

hình 3.14.

n 240oC, kh

ng m u nano

m. K t qu cho th y các h nano b n

nhi

H nh 3-14: Ph h p ph UV-Vis th hi n s kh 4-NitroPhenol b i NaBH4 v i s có m t c a AgNPs (A) và AuNPs (B) theo th i gian.

n 240oC. Sau nhi nano b c b

này m u AgNPs b o

u gi m m nh t 240

u b gi m kh

n 400 C (Hình 3.17). Lúc này có s cháy x y

u hi n quá trình t a nhi t m u nano b c m

ng TG c a m u

o

ng 18%.

m u nano b c t i 327oC. Kh

ng

Nh n xét.

T k t qu c a ph h p thu UV-Vis hình 3.19 cho th c s gi m d n theo th i gian c nh h p th t i c sóng 400 nm c a 4-Nitrophenol cùng v i s nh h p th m i 300nm c a xúc tác nano b c và xúc tác nano vàng ch ng t cho s hình thành c a 4-aminophenol.

Trong thí nghi m này, n ion BH4¯ c s d ng l p kho ng 500 l n so v i n dung d ch 4-Nitrophenol. Khí H2 gi i phóng t BH4¯ ch n quá trình oxy hóa c a 4-Aminophenol khi ti p xúc v ng th i, s

35

36

dung d ph n ng.

34

a b t khí H2 li ti xung quanh các h t xúc tác nano b c khu u và các h

K t qu là 4-Nitrophenol i v i xúc tác nano b c và

3.2.3. K t qu kh o sát xúc tác c a AgNPs và AuNPs v i tác ch t là Rhodamine B u trong dung d ch

kh hoàn toàn thành 4-Aminophenol trong vòng i v i xúc tác nano vàng.

K t qu thí nghi m 11 và 12: Kh o sát xúc tác c a AgNPs và AuNPs v i tác ch t là Rhodamine B. K t qu UV-Vis th hi n s kh Rhodamine B b i NaBH4 v i s có m t c a AgNPs và AuNPs theo th i gian.

3.2.2. K t qu kh o sát xúc tác c a AgNPs và AuNPs v i tác ch t là Metyl orange K t qu thí nghi m 9 và 10: Kh o sát xúc tác c a AgNPs và AuNPs v i tác ch t là Metyl orange.

K t qu UV-Vis th hi n s kh Metyl orange b i NaBH4 v i s có m t c a AgNPs và AuNPs theo th i gian.

H nh 3-16: Ph h p ph UV-Vis th hi n s kh Rhodamine B b i NaBH4 v i s có m t c a AgNPs (A) và AuNPs (B) theo th i gian.

Nh n xét

H nh 3-15: Ph h p ph UV-Vis th hi n s kh Metyl orange b i NaBH4 v i s có m t c a AgNPs (A) và AuNPs (B) theo th i gian.

T k t qu c a ph h p thu UV-Vis hình 3-10 cho th c s gi m d n theo th i gian c a nh h p th t i c sóng 552nm c a Rhodamine và có th nhìn th y quá trình kh màu nhanh chóng c a dung d ch chuy n t màu h ng sang không màu trong vòng 24 phút i v i xúc tác AgNP i v i xúc tác AuNPs.

Nh n xét T k t qu c a ph h p thu UV-Vis hình 3-9 cho th c s gi m d n theo th i gian c nh h p th t i c sóng 452 nm c a Metyl orange và xu t hi n nh h p th vùng 220 275 nm cho th y s hình thành c a các h p ch ng th i có th nhìn th y quá trình kh màu nhanh chóng c a dung d ch t màu da cam sang không màu trong vòng 16 phút i v i v i AuNPs.

37

38

Các h t AgNPs và AuNPs c t ng h p thành công t h c xanh s d ng d ch chi t cây b công anh n, hi u qu , ti t ki m chi phí và thân thi n v ch chi t cây b công anh hi c tính kh t ng th i b o v và nh t t các h t nano trong dung d ch keo. T nh ng k t qu trên chúng tôi rút ra m t s k t lu n quan tr ng sau: u ki n t N

t ng h p h nano b c và h nano vàng: dung d ch AgNO3 và dung d ch HAuCl4.3H2O là 1mM.

T l th tích d ch chi t cây b công anh và dung d ch AgNO3 (ho c dung d ch HAuCl4.3H2O) là 1:20.

Th i gian th c hi n ph n ng

iv

i v i AuNPs là 20

M r ng nghiên c u thêm các y u t t ng h c h t nano t

Nghiên c u th i gian k t t c a các h t nano, t nh các h t nano t

T

t o h t nano b c

120oC, nano vàng

Nghiên c u kh ng d i s ng.

n c a nano b c k t h p v i các v t li u khác

Nghiên c u và kh o sát kh ph n ng xúc tác.

d ng c a nano b c và nano vàng sau

30oC

khu y 1000 vòng/phút. u ki n t ng h p t t, các h t nano b c t o thành có có d ng c trung bình kho ng 51nm, còn các h t nano vàng r ng v u, tam giác, tam giác u, t c giác, d ng thanh c trung bình kho ng 21nm.

hình c hình d v

ng nano b

nh theo EDX l

t là: 76,99%

và 57,97%.

Nhi

b n c a h nano b c và nano vàng theo TG-DTA là: 240oC

Ho t tính xúc tác M u AgNPs và AuNPs c a NaBH4 cùng v i ba ch NitroPhenol.

c ki m tra ho t tính xúc tác b ng ph n ng kh -

Ph h p t UV-Vis cho th y th i gian kh c i v i Rhodimine, Metyl Orange và 4-NitroPhenol l t là 24 phút, 16 phút, 34 phút. Th i gian kh c i v i Rhodimine, Metyl Orange và 4-NitroPhenol l n t là 22 phút, 34 phút, 52 phút.

39

n

Th nghi m thêm ho t tính sinh h c khác c a h t nano vàng, ch ng h kháng t bào ung

phút Nhi

n quá trình t o nano b c và t.

40

Congo red and methyl orange," J Photochem Photobiol B , vol. 178, p. 33 39, 2018.

[11] "https://en.wikipedia.org/wiki/Rhodamine_B#cite_ref-Roth_1-1," [Online].

[1] Hulla J.E., Sahu S.C., Hayes A.W, "Nanotechnology: History and future," Human & experimental toxicology, vol. 34(12), pp. 1318-1321, 2015.

[2] "https://vi.wikipedia.org/wiki/C%C3%B4ng_ngh%E1%BB%87_nano," [Online].

[3] "https://vi.wikipedia.org/wiki/Khoa_h%E1%BB%8Dc_nano," [Online].

[4] Pamela L. Drake, Kyle J. Hazelwood , "Exposure-Related Health Effects os Silver and Silver Compounds: A Review," The Annals of Occupational Hygiene, vol.

49(7), pp. 575-585., 2005.

[5] El-Chaghaby, Ghadir A, Abeer F. Ahmad , "[Biosynthesis of silver nanoparticles using Pistacia lentiscus leaves extract and investigation of their antimicrobial effect," Oriental Journal of Chemistry, vol. 27(3), pp. 929 - 936, 2011.

[6] Ravichandran Veerasamy, Tiah Zi Xin, Subashini Gunasagaran, Terence Foo Wei Xiang, Eddy Fang Chou Yang, Nelson Jeyakumar, Sokkalingam Arumugam Dhanaraj , "Biosynthesis of silver nanoparticles using mangosteen leaf extract and evaluation of thei," 2011.

[7] Kumar V. G., Gokavarapu S. D., Rajeswari A., Dhas T. S., Karthick V., Kapadia Z., Tripti Shrestha, Barathy I.A., Anindita Roy, Sinha S, "Facile green synthesis of gold nanoparticles using leaf extract of antidiabetic potent Cassia auriculata," 2011.

[8] Ai L, Jiang J, "Catalytic reduction of 4-nitrophenol by silver nanoparticles stabilized on environmentally benign macroscopic biopolymer hydrogel," Bioresour Technol , vol. 132, pp. 374-377, 2013.

[9] Naraginti S., Sivakumar A, "[39] Eco-friendly synthesis of silver and gold nanoparticles with enhanced bactericidal activity and study of silver catalyzed reduction of 4-nitrophenol," Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectros, 2014.

[10] Umamaheswari C, Lakshmanan A, Nagarajan NS , "Green synthesis, characterization and catalytic degradation studies of gold nanoparticles against 41

[12] Rostami-Vartooni A., Nasrollahzadeh M., Alizadeh M, "Green synthesis of seashell supported silver nanoparticles using Bunium persicum seeds extract: application of the particles for catalytic reduction of organic dyes"," Journal of colloid and interface science, vol. 470, pp. 268-275, 2016.

[13] Gangula A., Podila R., Karanam L., Janardhana C., Rao A, "Catalytic reduction of 4-nitrophenol using biogenic gold and silver nanoparticles derived from Breynia rhamnoides," Langmuir, vol. 27(24), pp. 15268-15274, 2011.

[14] S. Mahadevan, S. Vijayakuma, P. Arulmochi , "Green synthesis of silver nano particles from Atalantia monophylla (L) Correa leaf extract, their antimicrobial activity and sensing capability of H2O2," Microbial Pathogenesis, vol. 113, p.

445 450, 2017.

[15] Geeta Aryaa, Nikita Sharmaa, Jahagir Ahmeda, Nidhi Guptab, Ajeet Kumare, Ramesh Chandard, Surendra Nimesh, "Degradation of anthropogenic pollutant and organic dyes by biosynthesized silver nano-catalyst from Cicer Arietinum leaves," Journal of Photochemistry & Photobiology, B: Biology, vol. 174, p. 90 96, 2017.

[16] Chouhan N., Ameta R., Meena R. K. , "Biogenic silver nanoparticles from Trachyspermum ammi (Ajwain) seeds extract for catalytic reduction of pnitrophenol to p-aminophenol in excess of NaBH4," Journal of Molecular Liquids, vol. 230, pp. 74-84, 2017.

[17] H. T. M. Linh, "Nghiên c u t ng h p h t nano b c t dung d ch b c nitrat b ng tác nhân kh d ch chi c lá bàng, Lu i h ng ng, 2013.

[18] L. C. Nhung, "Nghiên c u t ng h p và kh t nghi ih ih cC

c tính c a h t nano vàng, Lu n

[19] L. T. T. Xuân, " T ng h p nano b c t d ch chi t cam, Lu h ih cC [20] V. T. Trúc, "T ng h p nano b c và nano vàng t d ch chi t c 42

t nghi

i

HCM, 2018.

[21] Nguy Th ng, Tr c, "K t qu nghiên c n th zeta trong các m ng Nai khu v c Tây Nguyên," T p chí Các Khoa h c v t, vol. 37(2), p. 104 109, 2015.

Biosynthesized AgNP capped on novel nanocomposite cyclodextrin/alginate as a catalyst for degradation of pollutants

43

2-hydroxypropyl- -

44

1:

45

46

2:

t nano vĂ ng

47

48

3

49

50

4

5

51

52

7

6

8

53

54

11:

-

9

10

-

55

56

a AuNPs

12 13

57

NPs

58