Nghiên cứu xử lý phốt phát trong nước bằng vật liệu fe nano

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

M CL C

L IC

N Ơ NH

NG QUAN TÀI LI U ------------------------------------------------------- 3 hoàn thành bài khóa lu n này, em xin bày t lòng bi ng d n, ch d ThS. Nguy n Xuân Huân quá trình th c hi

1.1. Khái quát v công ngh nano và v t li u nano ------------------------------------3 1.1.1. Khái ni m .................................................................................................. 3

n này.

Em xin chân thành c

u ch v t li u nano .................................................. 5

n tình truy t ki n th c cho em c v a qua. c ti p thu trong quá trình h c t p s là hành trang quý báu

m, tính ch t c a Fe0 nano và nh ng ng d ng trong x ng -------------------------------------------------------------------------------------------------6

ng

i h c Khoa h c T nhiên

Em xin g i l i c và t

1.2.2. M t s

n các th y, cô, anh, ch và các b n trong phòng Thí ng

ng

ng

NG

0B

EM XIN CHÂN THÀNH C

A Ó H

HI N

ÁN

ỄN

DI

N À Đ

Í -L

0 10

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

HƯ

N Ầ TR

1.3.3. Ô nhi m ph

c ................................................................ 13 ng c a nó ............................................. 13

1.3.4. Hi NG, N

U ---- 18

ng nghiên c u --------------------------------------------------------------- 18 2.2. N i dung nghiên c u ---------------------------------------------------------------- 18 2.2.1. Nghiên c v t li

u ch v t li u Fe0 nano và phân tích m t s mc a u ch c .......................................................................... 18

2.2.2. Nghiên c u m t s y u t n hi u qu x lý ph t phát b ng v t li u Fe0 nano ................................................................................................ 18 2.4.

TO

Hi n

lý ------------------ 11

1.3.2. Nhu c u s d ng ph t pho trên th gi i ................................................. 12

trong su t th i gian h c t p.

Sinh viên

ng c a Fe0 nano .............. 8

1.3.1. Vòng tu n hoàn ph t pho trong t nhiên ................................................ 11

i thân và b u ki n v c v t ch t l n tinh th n cho em

Hà N

ng d ng trong x lý ô nhi

1.3. T ng quan v ô nhi m ph

i h c Khoa h c T nhiên

u ki n t t nh t cho em hoàn thành bài khóa lu n này.

Cu i cùng em xin g i l i c là ngu ng l c l n nh t, t o m

O Ạ Đ

T

m, tính ch t c a Fe0 nano .............................................................. 6

em có th hoàn thành t t công vi c sau này.

nghi m b môn Th

Y U Q P.

1.1.2. Tính ch t c a v t li u nano ....................................................................... 3

y, cô trong b môn Th ih c

các th Qu c gia Hà N V n ki n th

c nh n em trong su t

u --------------------------------------------------------- 18

2.4.1.

p, phân tích và t ng h p các tài li u ....................... 18

2.4.2.

t o và b o qu n v t li u Fe0 nano ............................... 18

2.4.3.

2.4.4.

um ts

m c a v t li u Fe0 nano ........... 19

nh ph t phát b ng

n

21 0

2.4.5. trí thí nghi m kh o sát kh lý c a Fe i v i ph t phát...................................................................................................... 22 T QU NGHIÊN C U VÀ TH O LU N ---------------------------- 24 3.1. K t qu

i

K54 Khoa h

ng

Hi n

u ch s t nano và nh ng thu c tính c a s

ii

K54 Khoa h

c ------ 24

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

3.1.1. Fe0

ng

u ch

c theo

DANH M C HÌNH

c ...................................................... 25

Hình 1. C u trúc lõi

3.3.1.

ng c a th

3.3.2.

ng c

3.3.3.

ng c a n

Fe0

n hi u qu x lý ............................. 34

3.3.4.

ng c a n

ph

n hi u qu x lý ............................ 36

3.3.5.

ng c a ion Fe2+

Hình 2. Nhu c u s d ng P trên th gi Hình 3. Hi

n hi u qu x lý .......................................... 30

N Á TO

Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

iii

.Q P T

c theo

.20 ...25

O Ạ Đ

Hình 7. nh ch p SEM m u s t nano.......................................................................27

G N HƯ

Hình 8. nh ch p SEM m u s c t ng h p b i Yunfei Xi, Megharaj Mallavarapu, Ravendra Naidu..................................................................................28

B 0 0

10

N Ầ TR

Hình 9. nh c p TEM m u s t nano........................................................................28 Hình 10.

ng ph

..

30

Hình 11. Hi u qu x lý ph t phát b i Fe0 nano theo th i gian...............................31 Hình 12. Kh lý c a s i v i ph t phát theo th i gian c a Talal Almeelbi, Achintya Bezbaruah.................................................................................32 Hình 13.

n hi u qu x lý ph t phát b ng v t li u Fe0 nano..33

ng c

Hình 14. Kh Ta

p ph ph t phát b i v t li u Fe0 nano

Hình 15. Kh

lý ph t phát ng h p ph

in

pH khác nhau theo

c a v t li u Fe0 nano.......35

ng nhi t Langmuir c a ph t phát v t li u Fe0 nano......37

ph t phát sau x lý b i v t li u Fe0 nano và hi u su t x lý theo Hình 17. N các n ph t phát ng c a ion Fe2+ hi u qu x lý ph t phát b i v t li u Fe0 nano....39

Hình 18.

K54 Khoa h

...12

Hình 6. nh nhi u x tia X m u s u ch b i Yuan-Pang Sun, Xiao- qin Li, Jiasheng Cao, Wei-xian Zhang, H. Paul Wang ........................................................26

PH L C ------------------------------------------------------------------------------------- 46

Í -L

.

Hình 5. nh nhi u x tia X c a v t li u Fe0 nano ....................................................25

TÀI LI U THAM KH O ------------------------------------------------------------------ 43

N À Đ

u ch

n hi u qu x lý............................................ 38

A Ó H

UY

N Ơ NH

ng các tia X nhi u x trên các m t tinh th ch t r

Hình 4. S

n hi u qu x lý .................................................... 32

K T LU N VÀ KHUY N NGH -------------------------------------------------------- 41

N

v c a phân t Fe0

ng chu n ph t phát --------------------------------------- 29

3.3. Nghiên c u m t s y u t n hi u qu x lý ph t phát b ng v t li u Fe0 nano ------------------------------------------------------------------------------- 30

Ễ I D

ng

..................... 24

m c a h t Fe0 3.2. K t qu xây d

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

Hi n

iv

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

DANH M C B NG

M

x lý b i Fe0

B ng 1. Các h p ch t gây ô nhi m có kh

B ng 3. K t qu

m

m t ph n to l n cho n n kinh t qu c dân c v ô nhi ng, suy ki t nhi u ngu n tài nguyên quý giá và các các v

250oC....16

quang D

.29

s c

B ng 4. Kh

lý ph t ph

c b ng v t li u Fe nano theo th i gian 30

ngu

B ng 5. Kh

lý ph

c b ng v t li u Fe0 nano theo pH .......32

m i ho

B ng 6.

0

ng Fe0

ng c

B ng 7.

ng c a n

B ng 8.

ng c a ion Fe2+

n kh

ph

c m t hi n nay.

ng s ng trên tr

vì nhi n c th i c xà phòng

n hi u qu x lý .

.Q P T

UY

ik

n th c tr ng ô nhi m

c là tài nguyên thiên nhiên quý giá, là y u t không th thi

lý ph t phát

n hi u qu x lý ph

N Ơ NH

n m nh m , ngành công nghi

...9

B ng 2. Tích s tan c a m t s h p ch t photphat v i canxi, s t, nhôm

U

NG

ã th i vào ngu

39

O Ạ Đ

HƯ

t. V y mà ngu v

ày càng c t ki t

nhi m b n ngu

c b i các dòng

i và các nhà máy. Các ho ng công nghi n xu t t l a, công nghi p d t may, x c và phân bón

cm

ng l n các ch

ch

ph t phát

m t trong nh ng nguyên nhân chính gây ra hi

0B

ỄN

DI

Đ

ÀN

N Á TO

Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

Í -L

A Ó H

0 10

N Ầ TR

ng không nh

c cho

cs

n môi sinh và cu c s

quy trình x lý nh m lo i b các ch kh

c m t, i.

c tìm ra các

c h i nói chung và

nói riêng ra

t s c to l n.

ra

khoa h

M t trong nh ng nghiên c u m i hi c và trên th gi

nano) trong vi c x lý ô nhi m h

c r t nhi u nhà s d ng s t nano (Fe0 c th i có ch a các h p ch t

, ph t phát, kim lo i n ng, hoá ch t b o v th c v c [11,13-23]. Theo các tài li u này Fe0 nano ng, vi c s d ng Fe0 nano trong x lý ô nhi

t và

c và an toàn v i t hi u su t r t cao,

v i giá thành h p lý.

Hi n nay, vi c nghiên c u s d ng v t li u Fe0 x lý ph t phát trong c c ta m c p nghiên c u và còn r t m i m . Vì v y, c n ph i có

v

K54 Khoa h

ng

Hi n

1

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

nghiên c u c th cho vi c ng d ng công ngh v t li u Fe0 c. lý ph t phát

c,

Nghiên c u x lý ph t phát

li u Fe0 nano là m t trong nh ti p nh

-

1.1. Khái

c.

c nghiên c u ch t o v t li u Fe nano.

Nghiên c u m t s y u t li u Fe0 nano nh

n kh

u ch

chi

c.

O Ạ Đ

c nano mét. V t li u nano t n t i t li u nano r

p ph ph t phát c a v t

ng ng d ng trong công ngh x

n vi c

u khi c trên quy mô nano mét (nm, 1nm =10-9m). V t li u nano là v t li u mà trong c u trúc c a các thành ph n c u t o nên ph i có ít nh t m t

0

n c a v t li u Fe0 nano

.Q P T

UY

phân tích, thi t k , ch t o và ng d ng các c u trúc, thi t b và h th ng b ng vi c

tài là:

ng d ng quy trình công ngh

N Ơ NH

[4] Công ngh nano (nanotechnology) là ngành công ngh

ng ph t phát

n s phát tri n c a t

-

c b ng v t

c công ngh tiên ti n, góp ph n cho vi c làm gi

M c tiêu c

T NG QUAN TÀI LI U

x

ng nghiên c u có tri n v ng th c ti n cao,

c nh m x

ng

x lý ph t phát

ng d ng v t li u Fe0

góp ph n tìm hi u thêm v v

Khóa lu n t t nghi p 2013

3 tr ng thái: r n, l ng, khí.

c quan tâm nghiên c u nhi u nh

n

v t li u l ng và khí. Có th phân chia v t li u nano thành 3 lo i (d ng) sau:

c.

G N HƯ

V t li u nano m t chi u là v t li u ch có m t chi u duy nh t có kích th

c

nano mét, hai chi u còn l i t do. Ví d

0B

N IỄ

N À Đ

N Á TO

Í -L

A Ó H

0 10

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

c 3 chi

c nano

V t li u nano ba chi u (còn g i là v t li u nano không chi u) là v t li u có c nano mét. Ví d Ngoài ra, còn có v t li u có c

có m t ph n c a v t li chi u, m t chi u, hai chi

c nano mét, ho c c u trúc c a nó có nano không n nhau.

Phân lo i theo tính ch t v t li u th hi n s khác bi t

- V t li u nano bán d n - V t li u nano t tính - V t li u nano sinh h c [4] M m vô cùng quan tr ng c a v t li c ch c nano mét (nm). Chính vì v y mà t ng s nguyên t phân b trên b m t v t li u nano và t ng di n tích b m t c a b m t c a v t li u l t nhi u so v i v t li u t hi n c bi t là kh

2

c nano:

- V t li u nano kim lo i

D

Hi n

N Ầ TR

V t li u nano hai chi u là v t li mét. Ví d

K54 Khoa h

ng

Hi n

, h p ph . V

v t li u nano nhi c nh

3

c

c tính d

ng,

phân t , v t li u

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

nano xu t hi n ba hi u ng chính: hi u

Khóa lu n t t nghi p 2013

Các nghiên c u cho th y các tính ch

ng t , hi u ng b m t và hi u ng li

c.

Hi u

m r t nhi u nguyên t , các hi u

ng t

ng t th hi

m t ch

i nguyên t , nó có các m

ng t có th

ng gi

u có bi u hi

bi n d v các kim lo

c coi

so v i t ng s nguyên t . Chính vì v y các hi u

nb

li u nano s l ra nh ng ng d ng m tác, h p ph và nhi u hi u ng khác mà các nhà khoa h

c xúc

B 0 0

c u. ct ih n Các v t li u truy n th lý, hóa h

im ts d

n c a kim lo i, nhi

l

Í -L

ng lý, hóa

ÁN

c l i chúng s

c mà c t i h n. Ví d

sôi,

i. Hi

trên không còn

ng này g i là hi u ng kích

t li u b u có s i các tính ch n tr c a m t kim lo i

th y h ng ngày s

TO

nh lu t Ohm. N u ta gi

xu ng nh

N

nóng ch y, nhi

ng v t lý và hóa h c này ch b t bi n n c ng là l n 100nm). Khi gi c c a v t li u

nano mét (nh

Ễ I D

A Ó H

10

ng v t

Đ

ÀN

ng t do trung bình c nh lu t Ohm s

c nano s tuân theo quy t

Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

4

c g i là

c c a v t li u

n t trong kim lo

ng là n tr

ng t .

K54 Khoa h

t li u nano t các

G N HƯ

t ot h c ho c k t h p c hai g

c nanomet khác bi t so v i v t li u d ng kh i. Chính vì v y các hi u nb m n p ph ho ng b m av t

c a v t li

O Ạ Đ

c bi t nh m t o ra s bi n

nguyên t ho c ion. Ph n l n các v t li u nano mà chúng ta dùng hi

c nm, các s nguyên t n m trên b m t s chi m t

là b t bi n n

c s d ng v i các k thu

d ng c l n (có th >10) mà không làm phá hu v t li u.

m t, g i t t là hi u ng b m t s tr nên quan tr ng làm cho tính ch t c a v t li u

c a v t li

T

phá c micro ho c nano.

i lên:

Khi v t li

xu ng c

Y U Q P.

n là s d ng k thu cl nd

t nguyên t .

a các v t

v t li u nano

ng so v i v t li u truy n th ng.

u ch v t li u nano [2]

Hi u ng b m t

l

N Ơ NH

n 100nm, nên

trên xu ng: Bao g

u trúc nano có ít nguyên t

b

n, t , quang, hóa h

c t i h n trong kho ng t

c

trung bình hóa v i r t nhi u nguyên t (1 µm3 có kho ng 1012 nguyên t ) và có th các tính ch

u có kíc

các tính ch

ng t

i v i v t li

ng

N Ầ TR

i lên có th - lý.

t phân:

t hi u qu

nano v i quy mô l phân b ph

có th ch t o h t g pháp nh là nhi t

t phân laser. pha khí: c bi

c s n xu t t

o ra các h t s

n v i tên g i RNIP (Reactive Nanoscale Iron Particles) hematit ho c geolit b ng H2 nhi cao (350-

6000). Sau khi làm l nh và chuy n h t s

i d ng khí, m t l p v b ôxy

hoá hình thành trên b m

t v t li u hai pha g m Fe3O4

c bi

và £-FeO. ng k t t a: là m t trong nh ng t o các h t ôxít s t o ôxít s t b

c

hydroxit s t b ô xi hóa m t ph n b ng m t ch

nh p

dung d ch có t l Fe+2 và Fe+3

c. c dùng khá

ph bi

t o h t Fe3O4 nano do kh

c-trong-d ho t hóa b m t trong d u.

u khi t dung d

c h t d dàng. V i c b b y b i các phân t ch t t o các h t nano kim

lo

c hình thành tr c ti p t dung

d ch mu i kim lo i có ch

ng

c ch t lý, hóa

Hi n

c).

5

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

pha l ng: vào m t dung d ch ion kim lo

kh nó thành các h t kim lo

u su t c

pha l

th p

Fe0 + 2H2O

n g pháp

2+

Fe ti p t c b ôxy hóa thành Fe

ch t o Fe0 nano trong các ng

n nhi u nh t và s d ng r ng rãi nh ng.

d

c nano

i là FeBH. Do s

pH th

nano

t trong ph n ng kh c a Fe

0

ng, Fe

nano ph n ng t c và có th t ch tr thành m t v t li u có kh lý ô nhi m t t [4].

0

a. C u trúc lõi - v [8]

ph n ng v i ch t gây ô nhi

ng kh cho các

0 10

- Ph n v này ph n l n là các ôxit s c hình thành t s ôxi hóa Fe . L p v cung c p nh ng thông tin hóa h c ph c t p (ví d : s h p ph hóa h c). Các nhà nghiên c b m t phân t

N Á TO

Hình 1. C u trúc lõi

ỄN

DI

A Ó H

G N HƯ

Í -L

N Ầ TR

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

n, b m t ôxit không là v t

c v t li u, c u trúc lõi - v , k t c u và di n tích b m t

t y u t quan tr ng

n tính ch t v t lý và hóa h c c a

phân t v t li u. So v i các phân t nano có di n tích b m t riêng l phép ph n ng x y ra

c micro thì các phân t c 1- 2 l n. Di n tích b m t riêng l n cho t tính ch t làm cho phân t Fe0 nano

nhi

ph n ng v i các ch t ô nhi m v i t

i các v t li u khác.

c. T tính c a h t Fe0 nano T tính c a h t Fe0

b m tl nh ng phân t l

ng trong nhi

v

c môi c tính này. Do có di n tích

ng c c, v t li u Fe0 ng k m di n tích ti p xúc gi a phân t nano và ch t ô nhi m

và gi m s v n chuy n các phân t nano t i nh

m ô nhi m. Vì v

ng vi c phân tán các h t nano t tính là m t trong nh ng y u t quan

tr

u qu c a ph n ng này. Các nhà khoa h

[20 d ng tinh b t b c h chúng ít b k ck t qu kh quan. Ngoài ra m t s nhà khoa h c còn s d ng ch t phân tán ho c khu y các phân t nano không b k

u tiên là s t o thành

Fe2+ trên b m t;

Hi n

t mang và hút ch y u các anion

tt

ch t l ng t , các ng d ng trong sinh y và ch t ng các nhà nghiên c u l ng mu

v c a phân t Fe0 nano

S hình thành l p v ôxit bao quanh phân t s

O Ạ Đ

Cùng v

m t l p m ng ch a ôxit ho c kim lo i quý lên

tránh s ôxi hóa s t.

N À Đ

0B

ng.

0

.Q P T

+ 2H2O

b. Di n tích b m t riêng

n t , giúp nó

- Ph n lõi bao g m ch y u là Fe0 nano và cung c

3+

mang và nó có th hình thành ph c gi a b m t v i cation (ví d các ion kim lo i).

n

u ki

UY

p s t ôxit có kh

ph t phát

Hi n nay, các ng d ng c a Fe0 nano ch y u d

3+

Fe(OH)3 có th b dehydrat thành FeOOH

nano và

0

N Ơ NH

Fe2+ + H2 + 2OH-

Fe3+ ph n ng v i OH- ho c H2O t o ra các hydroxit và oxyhydroxit;

t o các h t nano, dây nano, ng nano, màng nano, b t nano.

0

2Fe2+ + 4OH-

4Fe2+ + 4H+ + O2

o v t li u nano d a trên các nguyên t ày có th

t c v t lý và hóa h

ng

2Fe0 + O2 + H2O

d ng ch t kh m nh (NaBH4)

và hóa tr 0. Các h t s t t ng h c bi

Khóa lu n t t nghi p 2013

n chuy n t t t i v trí ô nhi m.

Fe0 nano có kh

Nh nh

t

i v i các ch t và

h p ch t ô nhi m so v i các h t Fe0 micro. Vì v y khi nghiên c u ch t o v t li u 6

K54 Khoa h

ng

Hi n

7

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

Fe0 nano, ng d ng trong x

ng c

Khóa lu n t t nghi p 2013

phút. Dung

n vai trò c a ch t

ng h p ph c

0

cs d

nano cao, Fe0

- Lo i b Crom và Chì

c. Các ch t ô nhi m mà Fe0 nano

t b ô nhi m, tr m tích và t ng ng

O Ạ Đ

và nnk (2010) [22], Fe0

G N HƯ

Fe nano có th kh h u h t các h p ch t h Poly Clorua Biphenyl (HCB), Poly Chlorinated Biphenyl (PCB), diclodiphenyltricloetan

pH = 4 sau 15 phút t c

(DDT),trichloroethene (TCE) thành các h p ch

b

0

hsin Shih và nnk (2011) [23

ng h c và nh c kh sau

Fe0 nano là 400g/l. Patanjali Varanasi và nnk (2007) [17

B 0 0

nghiên c u quá trình kh PCB b i Fe0 nano. K t qu c là 38% PCB b phá h y trong m n Fe0 nano t i nhi phòng. Theo các tác gi , t l phá

c ng m t i m 0

c s ch. Fe nano có kh

RX + Fe0 + H+

ÁN

RH + Fe2+ + X-

N À Đ

Fe

ỄN

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

8

u lo i b Selen b ng Fe0 nano. Trong

Mondal và nnk (2011) [7 thí nghi m sau 5 gi g Fe0

c lo i b hoàn toàn, s lo i b Selen b i

t 155mg/g.

- S lo i b Nitrat uv

và các s n ph m

t o ra c a quá trình kh nitrat b i Fe0 nano. K t qu nghiên c

c là 97%

c lo i b trong vòng 1gi c lo i b hoàn toàn trong vòng 1,5 gi . S ph n c a các d c nghiên c n ph m chính c a ph n ng kh nitrat b i Fe0 nano và nó b lo i b kh i dung d ch t i pH cao.

0

c cho th y ngo i tr

n

ng Asen b h p ph trong 7 phút và g n 99% b h p ph sau 60

Hi n

i

kh xu ng Ni(0). Hi u su t kh là 0,13g Ni (II)/g Fe0 nano.

- S lo i b Selen

TT

K54 Khoa h

ng

Tên các nhóm ch t và h p

nano

Tên các ch t và h p ch t

ch t

p ph As (III)

pH =7) trên b m t v t li u. K t qu thu

DI

Í -L

Pb. T i

t 99,9%. Hi u su t c a ph n ng là 0,05g Fe0

Yu-Hoon Hwang và nnk (2011) [24

i v i các h p ch t h u

n hành thí nghi m các n ng

María E. Morgada và nnk (1mg/l

N Ầ TR

c ng m sau khi x lý có n

TO

b) Lo i b các kim lo i n ng - Lo i b asen

A Ó H

c t ng h p và nghiên c u kh

c) S lo i b các ch t ô nhi

h i quân c a M . Sau sáu tu n phun

h t Fe0 nano xu ng các gi ng th nghi m, m t tiêu chu

10

n b m t ch t xúc tác. c th nghi x lý các

lo i b

nano có th lo i b > 99% Pb (401,8 mg/g). Ngoài ra Fe0 nano còn có kh

c.

ng pH t i quá trình kh HCB b i Fe0 nano. K t qu

h p ch

T

v ôxit s t (Crx Fe1-x) (OH)3 ho c Crx Fe1 x(OOH). Theo nghiên c u c a Yunfei Xi

a Clo

h y th p có th là do s khu ch tán th p c Theo Wei xian Zhang và nnk (2003) [19], Fe0 n

Y U Q P.

T.E. Mallouk (2000) [25 y hi u su t lo i b Cr (VI) r t cao kho ng 65 0 110mg Cr/g Fe nano. Cr (VI) b kh xu c k t h p vào l p

khác.

24 gi khi n

ch, ch t h u

Trong nghiên c u c a J.Cao và W. Zhang (2006) và SM. Ponder J. Gdarab và

a clo, kim lo i n ng và các ch

a) S phân h y c a các h p ch t h

N Ơ NH

u quá trình lo i b Asen

ng c a các y u t

ph t phát, cacbonat, silicat, nitrat, clorua, sunfat), axit humic.

ng. Fe0 nano có th

x lý nhi u ch t ô nhi

có th x lý bao g m các h p ch t h

c b i Fe0 nano và s

kh

c tính cho electron và kh nhi u ch t ô nhi m v i t

0

nh lu t Freundlich là 3,5mg Asen/g s t

nano 250 C. Xiaomin Dou và nnk (2010) [20

phân tán này.

Yang

ng

1

1.1. Cacbontetraclorua (CCl4)

Các h p ch t Clo metan

Hi n

1.2. Cloroform (CHCl3)

9

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

TT

ng

Tên các nhóm ch t và h p

Khóa lu n t t nghi p 2013

TT

Tên các ch t và h p ch t

ng

Tên các nhóm ch t và h p

ch t

Các h p ch t Trihalo metan

8.2. TNT (C7H5N3O6)

1.4. Clorometan (CH3Cl)

9.1. Th y ngân (Hg2+)

2.2. Dibromoclorometan (CHBr2Cl)

9

3.2. Pentaaclorobenzen (C6HCl5)

10

3.3. Tetraclorobenzen (C6H2Cl4) 3.4. Triclorobenzen (C6H3Cl3) 3.6. Clorobenzen (C6 H5Cl) 4.1. Tetracloroeten (C2CL4) 4.2. Tricloroeten (C2HCl3) 4.3. cis- Dicloroeten (C2H2Cl2)

Các h p ch t Clo eten

4.4. trans- Dicloroeten (C2H2Cl2) 4.5. 1,1- Dicloroeten (C2H2Cl2) 4.6. Vinylclorua (C2H3Cl)

5

Thu c b o v th c v t

6

8

N À Đ

Thu c nhu m h

N IỄ

D

10.1. Perclorat (ClO4-) 10.2. Nitrat (NO3-)

N Ầ TR

1.3. T ng quan v ô nhi m ph t phát Ph t phát (PO43-) là d ng t n t

lý n hình c a ph t pho (P)

c.

1.3.1. Vòng tu n hoàn ph t pho trong t nhiên P là nguyên t ng có vai trò quan tr ng th c v t, vi sinh v v

s ng

i. T l P so v i các ch

l

sinh

ng bên

t sinh

s ng. Do v y, P tr thành y u t sinh thái v a mang tính gi i h n, v

u

ch nh.

Ph t pho có m t ph bi n trong v

t, t n t i ch y

v i trên 200 lo i khoáng khác nhau ch y

i d ng qu ng

m tích apatit, mu i khoáng. Ngoài

ra trong xác bã th c v

6.1. Các h p ch t hydrocacbon

Quá trình phong hóa và khoáng hóa các h p ch t h i phóng t o n, thành các mu i c a axit photphoric ch a các ion PO4 , HPO4 , H2PO4

Í -L

d chuy

i.

a h sinh thái, xây d ng thành các phân t h u

ph t pho

ng th c v t ch

ti t, ch t th i b vi sinh v t phân h y, gi i phóng P tr l

7.1. Màu vàng (C16H11N2NaO4S)

nhi u cation khác khoáng. M t ph

7.2. Chrysoidin (C12H13ClN4) 7.3. Tropaeolin

t bài ng k t h p v i

t hình thành k t t a mu i t b r a trôi xu ng sông bi n, tr thành ngu n

ng cho các loài th c v t thu sinh h p th , phân tán vào chu i th th c v t thu sinh ch ,m tl nn aPh n hoà thành P

8.1. NNitrosodiummetylamin (NDMA) (C4H10N2)

K54 Khoa h

ng v

i th

6.4. 1,1,1- trichloroetan

(C12H9N2NaO5S)

10

9.5. Crôm (Cr6+)

4.8. Lindan (C6H6Cl6)

ÁN

Các h p ch t h

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

0 10

6.3. Pentaclorophenol

TO

Hi n

0B

6.2. PCBs

Các h p ch t polycloro khác

7

A Ó H

4.7. DDT (C14H9Cl5)

G N HƯ

O Ạ Đ

T

9.4. Chì (Pb2+)

Ngu n: Zhang và các c ng s , 2003 [19].

3.5. Diclorobenzen (C6H4CH2)

4

9.3. Cadimi (Cd2+)

Các kim lo i n ng

3.1. Hexaclorobenzen (C6Cl6)

Các h p ch t clo benzen

Y U Q P.

9.2. Niken (Ni2+)

2.3. Diclorobromometan (CHBrCl2)

3

N Ơ NH

1.3. Diclorometan (CH2Cl2)

2.1. Bromform (CHBr3) 2

Tên các ch t và h p ch t

ch t

ng

t ph n ti p t c tham gia vòng tu n hoàn, ph n còn l i chìm xu

Hi n

11

K54 Khoa h

y

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

v c.

vùng

c có s

ng

ng m nh ho

c tr i, P m

Khóa lu n t t nghi p 2013

quan ch t ch

l i t ng

c trong t nhiên.

ng

n s phát tri

, nh t là

1.3.2. Nhu c u s d ng ph t pho trên th gi i [9] Hi n nay trên th gi i, khai thác ph t pho

ng sinh h c, d u sinh h c cùng v i s gia

N Ơ NH

c châu Á.

-11 t

ng cho nhi u m

nhu c u cung c

nhau. Hình 2 cho ta th y 82% ph t pho dùng trong nông nghi p phân bón, thu c tr sâu, kho ng 7% làm ch t ph gia th t ph n nh 11% s d ng trong ngành công nghi p ch t t y r a, b t gi t, ch t d n xu t và các ng d

c và s d ng P n ki

s d

c

Y U Q P.

ng P t

ng trong b o v

ng, gi m r i ro u

m giá c

bi t khác.

qu , làm gi

is

O Ạ Đ

1.3.3. Ô nhi m ph t phát

NG

pôlime ph t phát

HƯ

nhi m môi

ng và tài nguyên. Bi n pháp x lí, thu h i P và tái

T

c các d ng: H2PO4-, HPO42-, PO43-, d ng

c, P t n t i 3 )6

c.

và P h

i ph t phát

c s d ng

r ng rãi trong các ngành công nghi p bao g m: s n ph m làm s b t l a, công nghi p d t may, x

Hình 2. Nhu c u s d ng P trên th gi i [9]

0 10

c s d ng trong s n xu t nông nghiêp trung bình 13kgP/ha tuy nhiên, t l

i ph thu c vào lo

B c M kho ng 10kgP/ha, T

châu Âu kho ng 6kgP/ha,

P

c Brazin, Trung Qu c,

là cao nh

châu Á và

châu Phi là 2kgP/ha.

Í -L

ng phân bón P s d ng trên toàn th gi

(g qu và rau màu chi m 18%. H u h

A Ó H

t, ki u khí h u khác nhau.

ut n

ÁN

c. S thi u h t P và vi c ti p c

N À Đ

n s n xu

TO

Nh Nam M

N

Ễ I D

Tây Âu l

c v i ngu n ch

ng gi m nh

Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

u s d ng phân bón P, ví d

c

12

u P có liên

K54 Khoa h

ng

gây nên hi

t, ng

ng. Trong môi

i, hoà tan ph t phát t d ng k t t a ho c ph c b n

cho h sinh v hi

ng ph t phát ng

c th

nh n gây

c. ng c a nó [1]

1.3.4. Hi Ngày nay ho

ng c

c th i t sinh ho t, ho

i

chu trình tu n hoàn P t nhiên

ng công nghi

ng l n

P và N ch y tr c ti p vào ao h , sông su i, gây h u qu nghi m tr ng t i s ng các sinh v t trong th y v i. c th i sinh ho t giàu các h p ch t c a P, ch y u t

ng,

c t y r a t ng h p

ch a kho ng 2-3mgP/l và các h p ch i protein và gi i phóng ph t phát t c ti u. H u h t các b t gi t t ng h p trên th ng ch a m

ng liên quan t

n chai c

di n ra t t , quá trình tiêu th ph t phát di n ra cân b ng t o s phát tri n

n y sinh v n

c toàn c u.

t quá nhi u, các ion ph t phát s k t h p v i

ng ph t phát ng t

v c

ng ph t phát

3+ các ion kim lo ), s t (Fe3+, Fe2+ tiêu di t m t s sinh v t có l i, không t t cho cây tr ng phát tri

, M chi m 65%. T l l n phân bón P c, b p; riêng cây l y d u chi c có nhu c

u này cho th y P quan tr ng v i s n xu t nông nghi p gi

l

0B

N Ầ TR

ng l n pô li ph t phát, kho ng >

c th i t

a

t 6-20mgP/l.

Hi n

13

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

ng ch y u c a vi c giàu P hóa các th y v

c là gây nên hi

c bi t là các th y v

Khóa lu n t t nghi p 2013

CH2O106(NH3)16H3PO4 + 138O2

ng

g n khu v

tr n,

phân hu

a, Khái ni m

làm gi m pH c

ng (eutrophication) là hi ng các ch ng, c bi t là N và c nh p vào các th y v c, gây ra s phát

Hi

ng l n trong h

ng có th x

n:

th c hi n ph n ng quang

Ph n ng quang hóa c a th c v t phù du:

A Ó H

0 10

106 CO2+ 16NO3- + HPO42- +122H2O +18H+ C106H263ON16P +138O2 T ph n ng cho th y t s C: N: P là 106:16:1. T sô N: cg ng N: P > 7 thì P tr thành y u t h n ch

Í -L

ng h n ch

u t h n ch ch y u

N Á TO

ng N > 30 (mg/l), P > 6 (mg/l) thì x y ra hi ng c a hi ng [12]

phát tri n m

N

Ễ I D

c

N Ầ TR

c bi n. N u ng [10].

ng x y ra trong các th y v c

c bi t là vào mùa xuân. Hà ng ch t di p l khi b th i r a, phân h y làm gi m nghiêm tr

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

c,

ng

ct o

i, r i lo

, nhi

ng

n sán lá.

ng v t b

ng v t liên quan t i s

c t gây b nh. n giá tr s d ng th y v c cho các m

nghi p, nuôi tr ng th y s n và gi i trí du l ch ngh cho ngu

t, công

ng. Gi m ch

u vào

c u ng và sinh hoat. Gây t c ngh n b l c các nhà máy, xí nghi p.

Gây m t th m m , gây mùi khó ch u.

S ch và các dòng sông, kênh d c th i g n các thành ph l thành hi ng ph bi n và là v b c xúc h u h c trên th gi i (Úc, Trung Qu c, Nam Phi, M . iv

i, nhi u nghiên c u cho th y s h p th nhi u ch t ph t phát

kích thích các kh i u ác tính ph i, vi c lo i b các th c ph m ch a ph t phát nhân t o s có th là y u t then ch u tr ph ph t phát

trong ch bi n th c ph m v i vai trò làm t

c s d ng nhi u

ng canxi và s t, c

c,

giúp th c ph m không b khô.

Vì v y, vi c tìm ra các quy trình x lý nh m lo i b ph t phát và h n ch quá ng trong

c và c.

K54 Khoa h

i, gây nhi

ng hô h p.

a t th y

c bi t là t o que, t o xanh hoa và nhi u t

14

ng th y v

c tiêu t n oxi khi phân h y, gây ch t th y sinh v t).

n hoa c a t

c ch a nhi u P và N s làm cho th c v t phù du

Hi n

T

ng tiêu c c c a vi

Gây nên n n th y tri

ng trong các

i, cung c p th

N À Đ

0B

n thành

phân t c a t bào. Thành ph n ch y u c a rong, t o, cây xanh là C, H, O.

c ng t

Y U Q P.

ng tr c ti p t

ru

n hóa thành cacbon h

sinh khác. Nó là 1 ph n c a qu

G N HƯ

gi i phóng ch

c chuy

c ng

ng

Phá v h th

sinh hóa là ph n ng quang hóa

l i thì N tr thành y u t h n ch . Ph t phát

N Ơ NH

c b nhi m b n, có màu xanh, mùi hôi th i, cá

O Ạ Đ

C th m t s

n 4: Phân h y k khí

ut l

c, làm

ti n hành ph n ng

làm bùng phát các lo i t o lam và m t s loài có th ct là m t lo c t gây t các vi s i, thoát d ch t bào, gây ung

n 3: Phân h y hi u khí

tr

CO2

i thành ph n qu n th t o trong th y v c,

c,

n 2: Rong, t o phát tri n

-

ng th i gi i phóng m

ch t hàng lo t.

n 1: Ô nhi

hóa t CO2 và H2O.

106CO2 +122H2O + 16HNO3 +H3PO4

C 1 phân t th c v t phù du s d ng 276 nguyên t

thành ph , khu công nghi

tri n bùng n c a các loài t o, t o ra nh ng bi c b suy gi m [11] làm cho ch

ng

1.3.5.

t s c to l n. lý ô nhi m ph t phát [1]

Hi n

15

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

Bi n pháp hi u qu nh t hi

c. Trong m t s

a)

p ph

ng h p có

r t th

i ion.

- Hydroxit s t, nhôm tan tr l

K t t a ph t phát

t ph n lo

canxi t o ra các mu

[(Fe(OH)4-, Al(OH)4- )]

i các ion nhôm, s t,

tan th

b)

S d

H

250C

AlPO4.2H2

2+

CaHPO4 2+

Ca4H(PO4)3

2+

CaHAl(PO4)2

2+

CaF2

Al(OH)3

N

Ễ I D Ngu

10-6,6

+ 3PO43- + H+

10-46,9

Í -L

+ CO32-

ÁN

+ 2F-

10-11,4

A Ó H

TO

+ NH4+ + PO43- (Struvit)

ÀN

Fe(OH)3

-21

+ HPO42-

+ Al3+ + H+ + 2PO432+

2+

10

+ 6PO43- + 2F- (apatit)

CaCO3

MgNH4PO4

+ 2H2O

6PO43- + OH- (hydroxylapatit)

+ 2+

Ca10(PO4)6F2

Đ

+ PO4

3-

10-118

G N HƯ

s lo i có th h

10-23

+ 2H2O

i d ng ferrat ho c aluminat

vùng th

O Ạ Đ

B 0 0

10

N Ầ TR

ph n ph ph t pho d a trên hi tách ra kh

ng là m t s lo i vi sinh v

chúng c

u ki n hi u khí. Thông

6-

c tr c ti p thông qua th

(PO43-). Quá trình lo i b ng. Ph t phát c

(vi sinh ch a nhi u ph t pho) ho c

i d ng mu i không tan sau khi x lý y m khí v i m t h k t t a kèm theo (ghép h th ng ph ). c)

H p ph

H p ph

i ion i ion là nh

lý ph t phát r t có tri n

v s d

thu h i ph t phát m t cách ch n l c, thu h i l i t dung d ch tái sinh và tái + i các thành ph ,

NH4+

t o ra struvite MgNH4PO4 hay kali trucvite MgKPO4 dùng làm phân nh

ch

ng nghiên c

10-8,3

m

công ngh REMNUT có ng d ng trong th c t

c chú ý t th p k

c

+ 3OH-

10-36

3+

+ 3OH-

10-32

c m và tri n v ng i pH c a dung d ch

c x lý.

10-12,6

3+

ng t bào thô, m t

u ki n y m khí chúng l i th i ra

i d ng ph t phát ng trên g i là lo i b ph

10-39

10-10,4

nt i

s d ng mu i s t,

ng ph t pho trong t bào chi m 1,5-2,5% kh

T ( tích s tan)

3+

tan

vùng pH cao

c

ng ph t pho nhi

pháp k t t a v i mu i, nhôm, s t, và canxi (vôi).

3+

.Q P T

c d a trên hi n t

B ng 2. Tích s tan c a m t s h p ch t ph t phát v i canxi, s t, nhôm

UY

vùng pH cao (trên 8,5),

mu i nhôm khi k t t a so v i s d ng vôi.

tích s tan c a m t s h p ch t liên quan trong quá trình x lý ph t phát b

Fe.PO4.2H2

N Ơ NH

d ng k t t a, keo t , h p ph có vai trò quan tr

i d ng ch t r n.

ng nh t c a m t quá trình k t t a là tích s tan. Tích s tan c a m t ch t càng nh thì hi u qu c ng 2 ghi giá tr

2+

u t o ra các h p ch t ph t phát

c bi t là hydroxylappatit và apatit. Ph n ng này t o thành

nên nhi u lo i h p ch t c a canxi v i ph t phát có ch a thêm nhóm OH.

K t t a ph t phát

Ca10(PO4)6(OH)2

ng

- C 3 lo i ion (Ca2+, Al3+, Fe3+

x lý ph t phát là t o ra mu i ph t phát

ít tan v i s th s d

Khóa lu n t t nghi p 2013

d)

M ts

Tách lo i ph t phát ng th i v i các t p ch t khác qua quá trình màng thích h p: Màng nano, màng th m th c, ho n th m tách. V nguyên t c hi u qu l c qua màng có hi u su

t nên h

y

ng d ng trong th c t .

T b ng 2 có m t s nh n xét sau: Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

16

K54 Khoa h

ng

Hi n

17

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

.

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

nó có th kh c mu i Fe2+ và Fe3+ t o thành Fe0

NG, N NGHIÊN C U

sau:

4Fe0 + 3H2BO3- +12H+ +6H2

4Fe3+ + 3BH4- +9H2O Fe2+ + BH4- + 9H2O

ng nghiên c u - V t li u Fe0

u ch t i phòng thí nghi m c a B môn Th

c gây nhi m ph t phát nhân t

ng g p ph i trong x

th nghi m kh

th nghi m các y u t

n hi u qu x lý ph t phát b ng Fe0

ng c a th i gian t i hi u qu x lý

Nghiên c u nh

ng c a pH dung d

B 0 0

n hi u qu x lý

-

Nghiên c u

ng c a n

ph t phát

-

Nghiên c u

ng c

ng Fe0

-

Nghiên c u

ng c a ion Fe2+

n hi u qu x lý n hi u qu x lý

n hi u qu x lý

u

Í -L

A Ó H

p, phân tích và t ng h p các tài li u ng, bi n pháp x Các tài li u liên quan t i v u ch , b o qu n c a v t li u Fe0

N Á TO

10 ng,

x lý ph t phát

trên internet, sách, báo và các báo cáo khoa h c liên quan.

2.4.2.

t o và b o qu n v t li u Fe0 nano

nh t

N

c nano có th

Đ

ÀN

n hóa, kh

bi n

Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

N Ầ TR

HƯ

s t (II) sunphát b

kh nó

ng. Vì

có s d ng ch t phân tán là polyacrylamid (PAA

0

có th b o v Fe nano kh i quá trình ôxy hóa

nhi

2.4.3.

m c a v t li u Fe0 nano

um ts Sau khi l a ch

ph m t

u ki n t t nh

phòng. u ch v t li u Fe0 nano, s n

c ki

ch p

u x tia X (XRD),

nh Scaning electron microscopy (SEM), a)

nh Transmission electron

u x tia X (Xray diffracsion: XRD) ng các chùm tia X nhi u x trên các m t tinh

th c a ch t r n do tính tu n hoàn c a c u trúc tinh th t o nên các c ti u nhi u x . K thu t nhi u x tia X d

i và c c

ng vi t g n là nhi u x tia X

cs

phân tích c u trúc ch t r n, v t li u... Xét v b n ch t v t lý, nhi u x tia X

s khác nhau v t và nguyên t .

Xét m t chùm tia X

nc

(kh pha l ng) là thêm m t ch t kh m nh vào m t dung d ch ion kim lo

Ễ I D

cs

n kém, ph c t p, và t o ra nh ng tr ng i trong các

ng d ng khác nhau c a Fe0 lo i b các ch t ô nhi v y, trong nghiên c u này ti n hành ch t o v t li u Fe0 nano b

n gi ng v i nhi u x

c t ng h p t nhi

thành các h t kim lo i có hóa tr

O Ạ Đ

Nhi u x tia X là hi

b ng v t li u Fe0 V t li u s

NG

t t c nh

0

2.4.1.

T

nh y cao trong không khí. Khi

d ng m t bu ng k khí, làm l nh khô và k thu t s

0

2.4.

i v i v t li

k thu t chính

và b o v Fe0 nano trong quá trình làm khô sau khi t ng h p, ch ng h

c.

2.2. N i dung nghiên c u

-

tr ng thái hóa tr không. Các v

ti p xúc v i không khí, Fe0 nano nhanh chóng b ôxi hóa và m t kh n ng cao c a nó Vì v y, nhi u k thu c phát tri n quá trình ôxy hóa

c gây nhi m ph t phát nhân t

Fe nano - Nghiên c u

Y U Q P.

m quan tr ng c a Fe nano cho phép nó có ph n ng có hi u qu v i nhi u ch t ô nhi

x lý ph t phát b ng Fe0 nano.

- Các m

Fe0 + H2BO3- + 12H+ +6H2

0

i h c Khoa h c T nhiên.

- Các m

N Ơ NH

n ng

n t , s khác nhau trong tính ch t ph nhi u x là do a tia X v i nguyên t và s c sóng

chi u t i m t tinh th ch t r

a

n i góc

t i . Do tinh th có tính ch t tu n hoàn, các m t tinh th s cách nhau nh ng kho ng nd cách t nhi u x và t o ra hi ng nhi u x

c nano. NaBH4 là m t ch t kh m nh

18

K54 Khoa h

ng

Hi n

19

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

c a các tia X. N u ta quan sát các chùm tia tán x

Khóa lu n t t nghi p 2013

n x (b ng góc

ng cao chi u xuyên qua m u v t r n m ng và s d ng các th u kính t

t i) thì hi u quang trình gi a các tia tán x trên các m t là:

v

i nhi u x thì góc t i ph i th

trên nguyên lý, nh c a TEM v

u ki n:

c t o theo các

quang h

Y U Q P.

n là s nguyên nh n các giá tr 1, 2,...

lo i kính hi n vi khác. N nh trong kính hi n vi quang h c n ch y i do hi u ng h p th n c a nh TEM l i ch

ng nhi u x tia X trên các m t tinh th .

y u xu t phát t kh các h t

tán x

O Ạ Đ

kích c nano.

d)

NG

T

n t . Ch p nh TEM có th cho ta bi

không x

ng các tia X nhi u x trên các m t tinh th ch t r n

b) Kính hi

n t quét (Scanning Electron Microscope

là SEM), là m t lo i kính hi n vi

n t có th t o ra nh v

ng vi t t t

10

phân gi i cao c a b

ÓA

m t m u v t b ng cách s d ng m t chùm n t (chùm các electron) h p quét trên b m t m u. Vi c t o nh c a m u v c th c hi n thông qua vi c ghi nh n và phân tích các b c x phát ra t phân gi i c c

B 0 0

n t quét (SEM)

H Í L -

nt v ib m tm uv

nh t kích

c

nt h it

N Á TO

t

phân gi i c a SEM còn ph thu c vào n t . Khi nt ib

m t m u v t, s có các b c x phát ra, s t o nh trong SEM và các phép phân tích

i v i ch t r n không x p thì di n tích b m t riêng là b m t ngoài, còn

HƯ

l

nhi u so v i b m

ph v

nhi

c)

N À Đ

N

Ễ I D

p nh kính hi

2.4.4.

nh ph t phát

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

20

c b ng p

K54 Khoa h

ng

n a trên s so sánh

màu c a dung d ch nghiên c u v có n

màu c a dung d ch tiêu chu n

nh. m h p th ánh sáng c a các h p ch t màu là s h p th ch n l c. H

s h p th c a các h p ch t màu và m v i chù

quang c a các dung d

i

c sóng khác nhau. nh n

các ch

ng chu t. Ti

ng chu

xây d ng

ch chu n c a dung d i các n ho c quang (D) c a dãy dung d ch và xây d ng

ng chu n c a dung d ch này b

i n t truy n qua TEM

Kính hi n t truy n qua (transmission electron microscopy, vi t t t: TEM) là m t thi t b nghiên c u vi c u trúc v t r n, s d ng chùm nt

Hi n

d ng h p ph , gi i h p 770K. B m

tích s c a s phân t b h p ph v i ti t di n ngang c a m t phân t chi m ch trên b m t ch t r n.

c th c hi n thông qua vi c phân tích các b c x này. Ch p nh SEM có th cho ta bi t c u trúc b m t v t li u.

i v i ch t r n x p hay

i v i ch t r n x p thì di n tích b m t riêng là t ng di n tích b m t ngoài và b m t bên trong, Di n tích b m t bên trong là t ng di n tích c a nhi u l x p và nó

c

n t này b h n ch b i quang sai, chính vì th mà SEM không th phân gi i t a v t li u t i b m t m u v

N Ầ TR

c

n tích b m t riêng theo BET

Di n tích b m t riêng có nhi

Hình 3. Hi

nh

ch t nh tùy thu c vào t ng ch ghi n c a nh TEM so v i nh quang h c là n khác so v i nh trong kính hi n vi quang h c và các

L = 2.d.sin = n.

nh lu t Vulf-Bragg mô t hi

N Ơ NH

t o nh

i l n (có th t i hàng tri u l n), nh có th t o ra trên màn hu nh

quang, hay trên film quang h c, hay ghi nh n b ng các máy ch p k thu t s . Xét

L = 2.d.sin có c

ng

i tuy n tính. Tr c hoành

bi u di n giá tr D, tr c tung bi u di n n ho ng các ch t chu n. Sau m quang c a dung d ch màu nghiên c u, d ng chu n xác cn

Hi n

c a dung d

21

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

ph n ng t o m

nh n

ph t phát

Cân chính xác 0,05 g Fe0 nano

i d ng ion ph t phát (PO4 ), s k t at

0

khác nhau là 5, 10, 20 và ph t phát còn l i trong dung d ch, t

ng

qu x lý.

n quá trình phân tích.

Dùng axit ascobic kh ph c ch t ph at gi h p màu xanh trong môi ng axit ng ion ph t phát m. n, ti truy n qua) c a dãy dung d ch ph t phát sóng 710 nm và xây d ng

0,1

c

ph t phát.

c ti n hành c 1: Cân 0,4393g KH2PO4 tan trong 1000

cc

c

c dung d ch

c dung d ch làm vi c

B 0 0

10

KH2PO4

c 2: nh m c 50ml l t 0, 2, 4, 6, 8, 10 và 12 ml ng ng là 0; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 và 0.12 mgP

2

c 3: Cho 5ml H2SO4 và vài h t tinh th c 4:

p cách cát

m m excel.

2.4.5.

cc

n L-VIS 400, ng chu

c 5: Xây d

Í -L

n xu t hi

ngu

so màu b

N Á TO

trí thí nghi m kh o sát kh v i ph t phát.

V im

Đ

ÀN

A Ó H

u ch nh pH dung d ch v kho ng 3-4, thêm c c t t i 1/2 bình.

x lý c a Fe0

ch chuy n

nv

nh m c r

c sóng 710nm. n tính b ng ph n

nhân t

ỄN

DI

a)

c c t (không b ng c a th

O Ạ Đ

0

i

i v i ph t phát, nghiên c gây nhi m

N Ầ TR

Fe0

ng c a n

t vào 4 bình trên.

nh nh

n hi u qu x lý

L y 50 ml dung d ch ph t phát n

50 mgP/l vào 6 bình tam giác 100 ml.

t cho 0,04; 0,05; 0,06; 0,07; 0,08 và 0,09 g Fe0

L

1,6 và 1,8 gFe0/l) nano vào 6 bình trên. L c trên máy l b ng gi y l nh d)

ng c a

c

nh n ph t phát còn l i trong dung d ch, t ng Fe0 nano n hi u qu x lý.

ng c a n

ph t phát

u

n hi u qu x lý

t cho vào 6 bình tam giác dung d ch KH2PO4 n

L

0

50 và 60 mgP/l, Cân chính xác 0,05 g Fe nano

n

gFe /l) cho l

t

c b ng gi y l

nh n ph t phát còn l i trong dung d ch. T ph t phát u n hi u qu x lý. ng c a ion Fe2+

e)

10, 20, 30, 40, 0

vào 6 bình trên. L c trên máy l

nh

ng c a

n hi u qu x lý 50 mgP/l vào 5 bình tam giác 100 ml.

Cân chính xác 0,05 g Fe0 nano Thêm l t 0, 1, 2, 3 và 4 ml Fe2+ 0,05M

0

/l) cho l ng n

t vào 5 bình trên. ion Fe2+ trong dung

d ch là 0; 2,8; 5,6; 8,4 và 11,2 mgFe2+/l). L c trên máy l b ng gi y l

nh n ng c a ion Fe2+

nh

ng b i các y u t khác).

/l) cho l

nh n ph t phát còn l i trong dung d ch, t n hi u qu x lý.

L y 50 ml dung d ch ph t phát n lý c a Fe0

trí thí nghi m cho Fe0 nano tác d ng tr c ti p v i ph t phát

c

HƯ c)

0,01 mgP/ml.

sang màu xanh, l

NG

ng c a pH

at, KH2PO4

p 10 l

T

50 mgP/l vào 4 bình tam giác 100 ml.

u ch nh pH l n t 4 bình trên trên v các giá tr 2, 4, 6 và 8 b ng dung d ch c b ng gi y l c H2SO4 0,1N và NaOH 0,1N. L c trên máy l

i quy tuy n tính. Tr c

Hóa ch t: dung d ch H2SO4 0,1N, axit ascobic, amoni pha thành dung d ch làm vi c có n 0,01 mgP/l.

Y U Q P.

ng c a th

nh n ng n hi u

n hi u qu x lý

Cân chính xác 0,05 g Fe nano khác nhau v

N Ơ NH

Fe0 nano trong dung d ch c n x

c b ng gi y l nh

L y 50 ml dung d ch ph t phát n

quang D (hay ph n

ng chu n b

ng c 0

các n

hoành bi u di n giá tr D, tr c tung bi u di n giá tr n

có n

b)

en t o c càng cao thì

m

50 mgP/l vào 4 bình tam giác 100 ml. ng n

t vào 4 bình trên. L c trên máy l c v i các kho ng th i gian

lý là 1 gFe /l) cho l

(NH4)3PO4.12MoO3 +21NH4+ + 12H2O

at gi m do k t h p v i ion ph t phát t o ph

ng

L y 50 ml dung d ch ph t phát n

c: 3-

ng axit, ph t pho t n t h p v i amoni molipdat t o ph c ch t ph PO43- +12 (NH4)2MoO4 + 24H+

Khóa lu n t t nghi p 2013

c

ph t phát còn l i trong dung d ch. T

n hi u qu x lý.

n hi u qu x lý

Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

22

K54 Khoa h

ng

Hi n

23

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

Khóa lu n t t nghi p 2013

- Cho nam châm khu y t vào dung d ch A. Nh t t dung d ch C vào dung

K T QU NGHIÊN C U VÀ TH O LU N

d ch A v i t 3.1. K t qu 3.1.1. Fe0

u ch s t nano và nh ng thu c tính c a s u ch c theo

cs d

ch t o các h t s

c a Glavee và nnk (1995) [11]. Ch t kh là s

c pha l ng)

- Dùng c n r a s ch s khu y t . L c s

c s d ng là NaBH4. Dung d ch s d ng

Fe + BH4 + 9H2O

0

Fe +

H2BO43-

+

o ra Fe nano có th b o qu n và hi u su

u ch

c ng d ng nhi

4Fe3+ + 3BH4- +9H2O

u ch

c s d ng là mu i Fe3+ :

4Fe0 + 3H2BO3- +12H+ +6H2

Tuy nhiên, m i tác gi

u có nh

u ki n ch t o, làm khô,

b o qu n khác nhau và k t qu nnk (2008) [16] hòa tan FeCl2.4H2O trong dung d th tích 4:1,

4

kh . S d ng bình hút chân không

María E. Morgada và nnk (2009) [15

s d ng máy li tâm v i t M c làm khô trong lò s y

A Ó H

0B

0 10

c c t theo t l

l c ph n h t s t, r a s n ph m b ng ethanol 99% ít nh t 3 l n và làm khô trong lò 0

T

G N HƯ

và phân tán t t khi b o qu n phòng

Trong các nghiên c u khác, mu i s

O Ạ Đ

ng th i tách s t nano bám vào nam châm o qu n nhi phòng. :

0

u ch xong m

u ki n t nhiên,

s t nano.

s y 75

u ch

i cùng c

Tr c quan cho th y, các h t Fe nano

+ 12H +6H2

0

Y U Q P.

n i trên m t v c t ng h p. Khi t t c các h ck tt peptri, m t phút sau các h t n i trên b m c lo i b .

c nano trong nghiên c u

c cùng

tách bi t các h t nano

K t qu Fe0

-

N Ơ NH

n h t. Dung d ch chuy n t màu xanh sang màu

thanh khu y t

c th hi 2+

3-

t k t t a). Sau khi NaBH4 ph n ng xong, chuy n dung d

c t ch t kh m nh vào m t dung d ch kh nó thành các h t kim lo i có hóa tr

ion kim lo

ng

N Ầ TR

m nhi

c h t nano, thành ph n h t,

kh n tích b m t h t Fe0 nano ph thu c nhi u vào các y u t t phân tán s

d ng, t

nh

NaBH4 vào dung d ch mu i s

dung d ch u ki n

b o qu n. Các h t s t nano v n gi s m sau 4

Hình 4. S theo

u ch . m c a h t Fe0

u ch

c

c 0

a,

nano

thu h t Fe0 nano. c b o qu n trong khí N2.

400

Í -L

Heesu Park và nnk (2009) [13] s d ng các dung d ch s d u ch Fe0 nano i ôxi b lo i b dung d ch và r a ch c t ng h p b

ÁN

ion hóa và b

n s ôxy hóa và làm khô trong chân

TO

không. Choi, Hee- chul (2008) [8] s d ng NaBH4 dung d ch ethanol 30% v i t l kh ph

cr ab

N À Đ

kh FeSO4.7H2O hòa tan trong

ng c a NaBH4/ FeSO4.7H2O là 1/10. S n

Quá trình t ng h p Fe0 nano theo

ỄN

- Hòa tan 4 g FeSO4

cc

- Hòa tan 2 g NaBH4

cc

DI

c dung d ch A. c dung d ch B.

- Thêm 2ml PAA 0,01% vào dung d

c dung d ch C.

24

K54 Khoa h

Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

Hình 5. nh nhi u x tia X c a v t li u Fe0 nano

ng

Hi n

25

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

Khóa lu n t t nghi p 2013

Fe2+ ti p t c b ôxy hóa thành Fe3+

nh nhi u x tia X cho bi t thành ph n chính c a v t li u v a ch t o là Fe0 nano r t tinh khi t, không b l n b i các t p ch t khác và không th y xu t hi n các nh FeO, Fe2O3 nh Fe(OH)3 ym us u ch không b ôxy hóa b u ch sung thêm ch t t chi c màng phân tán PAA vào dung d ch NaBH4, ch t phân tán có tác d b o v bao b c l y các h t Fe0 ti p xúc tr c ti p c a chúng v i oxi không khí.

Fe3+ ph n ng v i OH- ho c H2O và t o thành hydroxit ho c oxyhydroxit: Fe3+ + 3OH3+

b

c a Yuan-Pang Sun và nnk (2006) [21].

-H

B 0 0

N Ầ TR

G N HƯ

10

M u ch p cho th y phân t s t nano ch a c Fe0 và FeO nh sát th y Fe (III), FeO hình thành do s ôxy hóa c a Fe0. Các tác gi 0 l Fe0 và FeO c a m u sau 3 tu chi v phân t s t nano ch a ch y u là FeO còn l p lõi là Fe0 thì l p v ch a ch y u là FeOOH.

t

ÁN

ÀN

TO

S hình thành l p v oxit bao quanh phân t s thành Fe2+ trên b m t

ỄN

DI

Đ

2Fe0 + O2 + H2O Fe0 + 2H2O

Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

T

0

nano

Hình 7. nh ch p SEM m u s t nano Ta th y các h t s là do gi a các phân t s

không quan

Y U Q P.

o thành d ng FeOOH

O Ạ Đ

Hình 6: nh nhi u x tia X m u s u ch b i Yuan-Pang Sun, Xiao-qin Li, Jiasheng Cao, Wei-xian Zhang, H.Paul Wang (2006) [21]

Í L -

Fe(OH)3

FeOOH + 3H+

Fe + 2H2O

c t nghiên c u

ÓA

ng k

g ng h n ch s k

i và r t x p. Trong nghiên

ng các nhà khoa h c luôn luôn ph i c i vì khi k

làm gi m b m t ph n ng c a

phân t các phân t này tách r i, có th s d ng các ch PV3A. Trong các nghiên c mu i s t còn trong nghiên c

u tiên là s t o

o thành chu i, nguyên nhân ng, d n chúng hút nhau và

t s t nano có c u trúc m

c u ng d ng các h t nano vào x p c

N Ơ NH

4Fe3+ + H2O

4Fe2+ + 4H+ +O2

Fe(OH)3 So sánh v i k t qu ch p nhi u x tia X m u Fe0 nano

ng

AA, t phân tán vào

t phân tán vào dung d ch NaBH4 .

2Fe2+ + 4OH-

Fe2+ + H2 + 2OH-

26

K54 Khoa h

ng

Hi n

27

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

Khóa lu n t t nghi p 2013

80nm thì

ng

ch

c là khá nh

c h t càng nh thì kh

n ng c a các h di n tích b m t t l ngh ch v

c h t.

d,

Y U Q P.

i n tích b m t c a v t li u Fe0

K t qu

N Ơ NH

n tích b m t. Nói cách khác,

Emmett Teillor (BET) là 60 m2/g. Di n tích b m t l n cho th y Fe0 nano có kh i Fe0 micro hay Fe0

ph n ng nhanh v i các ch khác. Di n tích b m v trí ph n ng. Mu So v

Hình 8. nh ch p SEM m u s c t ng h p b i Yunfei Xi, Megharaj Mallavarapu, Ravendra Naidu [20] So sánh v i k t qu ch p SEM m u s t nano c a nhóm nghiên c ng. Các h t s ng t

u ch

0

nano

ÓA

ÁN

Đ

ÀN

B 0 0

10

H Í L -

ỄN

DI

c cho th

c h t trong kho ng t

10 18,6 nm (trung bình 16,7 nm). So v c các h t s ct nghiên c u c a Zhang là 10- 100 nm; c a Yang-hsin Shih và nnk (2011) [23] là 50Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

28

K54 Khoa h

u ch c a Yu-Hoon Hwang và nnk

(2011) là 46,27 m2/g [24

u ch này cho k t qu di n tích b m t

G N HƯ

n 4,7 l n. Nguyên nhân có th là do các h t s t

u ch h t phân tán t

ng

c phân t nh t 12 20 nm và các u ch c có kh n ng

ym us

t t v i ch t ô nhi m do có b m t ph n ng l n.

3.2. K t qu xây d ng chu n ph t phát ng chu n ph ng th ng th hi n m an ng) ph t phát v i m h p ph c xây d ng trên dung d ch ph cn là 0,01mg/ml Ti

quang các m u dung d ch ph t phát v

bi t: 0; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 và 0,12 mgP ti

n

c k t qu sau:

B ng 3. K t qu

Hình 9. nh ch p TEM m u s t nano

ng kính c a h t.

b m t là 12,82 m2/g [23

c sóng 710

TO

Qua nh TEM c a v t li

N Ầ TR

n tích b m t ph i làm gi

t o s t nano c a Yuan-Pang Sun và nnk (2006) thì di n tích

c a h t Fe0

ch p là 2µm. c,

O Ạ Đ

T

cl ph n

m

quang D

c sóng 710 nm

STT

V(ml)

1

0

0

0

2

2

0,02

0,123

3

4

0,04

0,253

4

6

0,06

0,377

5

8

0,08

0,473

6

10

0,10

0,612

7

12

0,12

0,768

Hi n

mg P

29

D D0

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

T s li u th c nghi thu c c a th

Hình 10.

V

ng ph t phát ph t phát còn là:

ng chu n c a nh n y = 0.1595x V ih s

Trong

R² = 0.9973 quang (Abs)

0B

y là s mg P

3.3.

0

3.3.1.

nano

ng c a th

n hi u qu x lý

Các m u dung d ch ph t phát

c gây nhi m trong

50mgP/l cho x lý b ng 0,05 g Fe0 nano th nh là 5, 10, 20 và ng ph t phát còn l i, k t qu B ng 4. Kh STT

(phút)

1

5

2

10

3

ỄN

DI

4

20 40

Đ

ÀN 50

cc tv in

gFe0/l) trong nh ng kho ng nh

c

lý ph t phát

Í -L

A Ó H

0 10

ÁN

TO

N Ầ TR

G N HƯ

phát là r t l n. Sau 40 phút n

c th hi n

hình 11:

lý c a Fe0

i v i ph t

m t 50

P/l,

ph t phát

trung bình 1 phút ng ph phát x lý là không gi ng nhau m ph t phát x phút sau (5

c

c là 1,053 mgP/l, tuy nhiên t u (0

x ng

i 6,264 mgP/l trong 1 phút; 5 ng ph t phát b h p ph là 3,34 mgP/l

mgP/l trong 1 phút. Sau 10 phút ti

ng ph t phát b h p ph là

i 0,373 mgP/l trong 1 phút; sau 20 phút ti p theo (20 40 ng ph t phát b h p ph là 3,71 mg phút. d n

u tiên kh u này có th

mgP/l trong 1 lý là nhanh nh m ng Fe0 gi m xu ng theo th i gian,

m t ph n b ôxi hóa thành Fe(II), Fe(III), m t ph n b ôxy hóa b

50

15,34

69,31

50

11,61

76,79

K t qu

50

7,90

84,20

nhà khoa h c v kh

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

ph t phát

n

c b ng Fe0 nano theo th i gian

K54 Khoa h

c kh

Qua bi

62,64

30

O Ạ Đ

T

Y U Q P.

th hi n s ph

N Ơ NH c

Hình 11. Hi u qu x lý ph t phát b i Fe0 nano theo th i gian

18,68

Hi n

c t i b ng 4, xây d ng bi

n hi u su t x lý ph t phát

ct o

thành FeO, Fe(OH)2, Fe(OH)3, FeO(OH).

ng

Hi n

c hoàn toàn phù h p v i nhi u nghiên c

a các

lý ph t phát b i Fe0 nano. Theo k t qu nghiên c u c a

31

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

Talal Almeelbi, Achintya Bezbaruah (2011), hi u qu x lý c a Fe0 phát theo th i gian v i n

i v i ph t

N Ơ NH

hình 12 [16].

N

Th i gian (phút) Hình 12. Kh

lý c a s i v i ph t phát theo th i gian c a Talal Almeelbi, Achintya Bezbaruah [16]

3.3.2.

ng c

B ng 5. Kh pH

1

2

50

2

4

50

3

6

50

4

8

ÀN

cc tv in 50 gFe/l) t i các kho ng pH=2, 4, c k t qu sau:

ÁN

Í L -

TO

50

ỄN

Đ

T s li u th c nghi

ÓA

-H

c b ng v t li u Fe0 nano theo pH

lý ph t phát

STT

DI

c gây nhi

(mg/l)

B 0 0

10

n hi u qu x lý

Các m u dung d ch ph t phát mgP/l cho x lý b ng 0,05 gFe0 nano 6 và 8 v i th

thu c c

ng

Fe0 nano là 400mg/l

5 mgP/l, 10 mgP/l và n

ph t phát sau x lý (mg/l)

c th hi n

Khóa lu n t t nghi p 2013

N Ầ TR

G N HƯ

Hình 13.

Qua bi

O Ạ Đ ng c

T

Y U Q P.

n hi u qu x lý ph t phát b ng v t li u Fe0 nano

ta th y hi u qu x lý ph t phát b i Fe0 nano t i các pH khác nhau

là khác nhau. Sau 20 phút, t i pH=2 hi u qu x lý ph t phát là 91,26% và là t t nh t.

Hi u su t x lý th p nh t 42,6% t i pH= 8. Ta th y khi pH trong dung d ch có môi ng axit t m pH th p (pH = 2 và 4) thì hi u su t x lý ph t phát t trên 85%, còn khi pH trong dung d gi m d n (ch kho i 70%)

pH = 6 và 8) thì hi u su t x lý ph t phát u su t x lí v n khá cao

ch ng t r ng hi u su t x lý ph t phát b i v t li u Fe0 ng pH th

u này có th

t k t qu t t nh t trong

c lý gi +

Khi pH th p, dung d ch ch a nhi u H+ t

trong dung d ch s

0

tham gia vào ph n ng oxi hóa Fe thành Fe(II), Fe(III) 2Fe0 + O2 + H2O

(%)

4,37

91,26

6,36

86,28

15,82

68,36

19,97

60,05

Fe0 + 2H2O

2Fe2+ + 4OH-

Fe2+ + H2 + 2OH-

Fe2+ ti p t c b ôxy hóa thành Fe3+ 4Fe2+ + 4H+ + O2

3+

+ 2H2O

Ph t phát b lo i b ng ph n ng k t t a: c t i b ng 5, xây d ng

n hi u su t x lý ph t phát

Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

32

c

th th hi n s ph

c th hi n

K54 Khoa h

Fe2+ + HnPO43-n

hình 13:

Fe3+ + HnPO43-n

ng

Hi n

+

Fe3(PO4)2

33

FePO4

+

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013 +

b

ng

trong dung d ch gi m làm cho hi u qu x

Khóa lu n t t nghi p 2013

m. Khi

B ng 6.

ng

Fe0

ng c a n

n kh

0

m t các h t Fe nano hình thành d ng oxit s t ph c t

(=FeOH(OH); triply (=Fe3O(H)), gothie (FeOOH). Ph t phát h p ph b m

u su t x >FeOH

+

>FeOH >FeOH

+

c lo i b v

lý b

H2PO4-

STT

h kh .

>FePO42- + H+ + H2O

H2PO4

-

>FePO4H

+ H2PO4- + H+

-

+ H2 O

>FePO4H2 + H2O

Theo phát b h p th b i Fe0 nano pH th p là thu n l thì gi i h p là hi ng chi [14].

u ki n pH khác nhau ph t u ki n pH cao

Fe0 nano (g/l)

(mg/l)

1

0,8

50

2

1,0

50

3

1,2

50

4

1,4

50

5

1,6

6

1.8

O Ạ Đ 50 50

N Ơ NH (%)

(mg/l)

Y U Q P. 9,81 7,34

T

lý ph t phát

QCVN 08:2008/BTNMT

65,08 85,33

6,54

91,53

1,52

96,97

1,04

97,92

0,22

99,57

0,3 mgP/l

(QCVN 08:2008/BTNMT c t B1: Gi i h n ch c m t dùng cho m i tiêu th y l i ho c các m d ng khác có yêu c u ch t ho c các m d i B2) T s li u th c nghi c ng trên, xây d ng bi u th hi n s

G N HƯ

ph thu c c a n

pH cao

pH th p

Hình 14. Kh

3.3.3.

A Ó H

nh

c

c th

10

N Á TO

x lý ph t phát c x lý vì v y c n có nh ng

có th gi

ng c a n

Fe

ÀN

0

Các m u dung d ch ph t phát

Đ

.

n hi u qu x lý

c gây nhi

cc tv in

0

ỄN

50

0

mgP/l cho x lý b ng 0,05g v t li u Fe nano

gFe /l) v i các hàm

Hình 15. Kh

ng khác nhau là 0,8; 1; 1,2; 1,4; 1,6 và 1,8 gFe0/l trong th

DI

n hi u su t x lý ph t phát

hình 15:

p ph ph t phát b i v t li u Fe nano pH khác nhau theo Talal Almeelbi, Achintya Bezbaruah [14]

ng nghiên c u s d ng v t li u Fe0 còn m i nên v n còn nhi u ý ki n khác nhau v nghiên c u ti p

Í -L 0

B 0 0

N Ầ TR

hi n

Fe0

c k t qu

Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

K t qu phân tích

sau:

K54 Khoa h

ng

Hi n

c a v t li u Fe0 nano

in

b ng 6 và hành 15 cho th y, n

Fe0 nano khác nhau

0

N

thì kh thì hi u qu x

34

lý ph t phát

Fe nano s d

n 1,8 g/l

n 99,57 %. Hi u su t x 35

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng Fe0 nano t d ng t

ng

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng Fe0 nano s

n 1,0

n 1,6 g/l thì hi u su t x lý ch

v t li u Fe0 nano có hi u

ng h p ph c

n 97,92%). V y

Fe0 nano s d ng thì hi u qu x lý ph t phát c h t. V

Ce là n

u này là do

c h t r t nh (kích c nano)

nên chúng có di n tích b m t là r t l

ng c a n

ph

n

khác nhau là: 10, 20, 30, 40, 50 và 60 mgP/l

li u Fe0 nano

0

c k t qu B ng 7.

c c t v i các

c cho x lý b ng 0,05g v t

sau: ph

u

n hi u qu x lý QCVN

STT phát

, phát

phát

,

/1gFe0 nano

s

Ce/Qe

1

10

0,24

9,76

0,025

99,52

2

20

0,80

19,20

0,042

98,40

3

30

1,91

28,10

0,068

96,19

4

40

6,87

33,14

0,152

86,27

5

50

8,96

41,04

0,218

82,08

6

60

13,17

0,281

73,67

N Á TO 46,84

%

Í -L

A Ó H

N À Đ

N

Ễ I D

Qe

Qmax

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

G N HƯ

N Ầ TR

tl p c th

)

0,3 mgP/l

Hình 16

ng h p ph

ng nhi t Langmuir c a ph t phát v t li u Fe0 nano

ng nhi t h p ph ph t phát b i v t li u Fe0 nano có th xác ng h p ph c i Qmax = 50 mg/g và h ng s

T

c h ng s c a

b.C e 1 b.C e

ng h p ph t i th

Hi n

ng th ng bi u th s ph thu c tuy n tính c a

c a ch t h p ph và ch t b h p ph b = 0,658.

T các s li u th c nghi m t i b ng 7, có th ng nhi t h p ph

O Ạ Đ

T

1 (*) b.Q max

10

BTNMT

Ce (mg/l)

Qe (mg/g)

B 0 0

08:2008/

C0 (mg/l)

Y U Q P.

1 .Ce Q max

Ce/Qe vào Ce. Thay các s li u th c nghi m t i b ng nhi t h p ph ph t phát trên ph n m m excel. K t qu

/l) trong th

ng c a n

N Ơ NH

a ch t h p ph và ch t b h p ph

Ce Qe

hi n hình 17 :

c gây nhi

lúc cân b ng (mg/l)

chuy n thành d ng sau :

n hi u qu x lý

Các m u dung d ch ph t phát

i (mg/g)

b là h ng s

u qu x lý là r t cao.

K t qu nghiên c u cho th y, v ng Fe0 nano là 1,8 g/l, th i gian x lí là 20 phút, n ph t phát ô nhi u là 50 mgP/l thì n ph t phát c sau x lí là 0,22 mgP/l t tiêu chu n QCVN 08:2008/BTNMT v ch m t c t B1 (Gi i h n ch c m t dùng cho m i tiêu th y l i ho c các m d ng khác có yêu c u ch ho c các m s d i B2) là 0,3 mgP/l.

3.3.4.

ng

36

t cân b ng (mg/g)

K54 Khoa h

ng

Hi n

37

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

ng c a ion Fe2+

B ng 8.

n hi u qu x lý ph

2+

STT

(mg/l)

1

0

2

2,8

3

5,6

4

8,4

5

11,2

G N HƯ

phát (mg/l) 50

.Q P T 50 50

O Ạ Đ

N Ơ NH mg/l)

UY

c

%)

8,73

82,54

6,48

87,04

5,38

89,25

50

3,11

93,79

50

0,98

98,05

T s li u th c nghi c t i b ng 8, xây d ng bi u th hi n s nh ng c a ion Fe2+ n hi u qu x lý ph t phát c b i Fe0 nano c th

0

Hình 17

hi n

Fe0 nano K t qu nghiên c u t i hình 17 và b ng 7 cho th y, v i n x lý là 1 g/l, th i gian x lí là 20 phút, n ph t phát ô nhi 10 mgP/l thì n ph t phát sau x lí là 0,24 mgP/l t tiêu chu n QCVN 08:2008/BTNMT v ch c m t c t B1 (Gi i h n ch c m t dùng cho m i tiêu th y l i ho c các m d ng khác có yêu c u ch ng ho c các m d i B2) là 0,3 mgP/l.

A Ó H

B 0 0

N Ầ TR

hình 18:

10

ng c a ion Fe2+ n hi u qu x lý x lý ph t phát b p ph trên b m t h t Bên c Fe0 oxi hóa thành c u trúc lõi v theo Chul C.H., Mohammad A.B., Raj S. (2008) [8] thì còn có x lý ph t phát b ng h p ph k t t a hóa h c v i ion Fe2+ trong dung d ch. Vì v y ion Fe2+ trong dung d ch có n hi u qu x lý ph t phát b i Fe0 ng c a Fe2+ n hi u qu x lý ph t phát b i Fe0 thì ti n hành thí nghi m sau:

3.3.5.

N Á TO

Í -L

Các m u dung d ch ph t phát c gây nhi 0 mgP/l cho x lý b ng 0,05g v t li u Fe 2+

ion Fe v i các th tích l

Đ

ÀN

cc tv in 50 0 /l) và b sung thêm 2+

t là 0, 1, 2, 3 và 4ml Fe 0,05M

ng n

ion Fe2+ trong dung d ch là 0; 2,8; 5,6; 8,4 và 11,2 mgFe2+/l), x lý trong th i gian 20

N IỄ

c k t qu

sau:

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

lý c a Fe0

i v i ph t phát. V i m

i ch ng không b sung thêm ion Fe2+ ion Fe2+ trong dung d ch càng nhi u thì

thì hi u qu x lý ch là 82,54%. N

hi u qu x lý càng cao. V i n ion Fe2+ trong dung d ch là 2,8mg/l hi u su t 2+ x lý v in Fe trong dung d ch là 11,2 mg/l thì hi u su t x lý

D

Hi n

Hình 18. ng c a ion Fe2+ hi u qu x lý ph t phát b i v t li u Fe0 nano K t qu phân tích b ng 8 và hình 18 cho th y, ion Fe2+ u qu x

38

K54 Khoa h

ng

Hi n

39

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

lý ph t phát

t t t. K t qu nghiên c u hoàn toàn phù h p v i J. K T LU N

x lý ph t phát c a ion Fe2+ Ion Fe2+ có th b oxy hóa thành Fe3+ ng v i oxy phân t . Sau khi oxy hóa thành Fe3+ s x y ra quá trình th y phân t o ra m t lo t ph c ch t d ng hydroxit.

1. Fe0 là Fe0

2. Th i gian

Fe3(PO4)2 c s d ng trong th c t do s n c th i không có kh

ÁN

DI

Í -L

0 10

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

N Ầ TR

T

nhi

n hi u qu x lý, Sau 40 phút n

4. Khi

u tiên kh

lý là nhanh nh

ng l n 0

Fe nano s d ng

Fe nano s d

x lý thì hi u qu x lý ph t phát

ph t phát sau x

08:2008/BTNMT c t B1_ Gi i h n ch

d ng h p ph c

.

n 1,8 g/l thì hi u qu x

u là 50 mgP/l thì n

th y l i ho c các m

các

t 42,6% t i pH= 8.

n

Fe0 nano là 1,8 g/l, th i gian x lí là 20 phút, n

99,57 %. V i n

các m

md n

n hi u qu x lý. T i pH=2 hi u qu x lý

0

N

ph t phát tuy nhiên t

ph t phát

t tiêu chu n QCVN

c m t dùng cho m

d ng khác có yêu c u ch

i tiêu ho c

i B2. i Qmax = 50 mg/g và h ng s

a

ch t h p ph và ch t b h p ph b = 0,658.

6. Ion Fe2+ trong dung d ch

u qu x lý ph t phát b i Fe0 nano. N ng

ion Fe2+ trong dung d ch càng cao thì hi u qu x lý càng t t. Khi n 2+

Fe trong dung d ch là 2,8 mg/l thì hi u su t x lý

khi n

ion ion Fe2+

trong dung d ch là 11,2 mg/l thì hi u su KI N NGH 1. Nghiên c c.

s

ng c

2. Nghiên c u thêm v 1 s y u t

K54 Khoa h

ng

Hi n

n hi u qu x lý ph t phát n hi u qu x lý ph t phát

c b ng v t li u Fe0 40

phòng.

ph t phát là t t nh t (91,26%). Hi u su t x lý th p nh

5.

TO

Hi n

G N HƯ n sau.

O Ạ Đ

3. pH c a dung d ch

0B

Đ

ng rõ r

x

A Ó H

Y U Q P.

i nh (10 - 18,6 nm), có di n tích b m t l n (60 m2/g)

gi m t 50

S d ng ion Fe2+ k t t a ph t phát ph m khó l ng ho c là t o ph c v i ch t h ng.

d ng NaBH4 kh mu i s t pha trong

c bi t có th làm khô và b o qu n

ng không có oxy hòa tan, Fe2+ t o s n ph m s t ph t phát:

ỄN

c ch t o b

c n có s d ng ch t phân tán là PAA, s n ph m t o thành r t thu n nh t (hoàn toàn

Có nhi u nghiên c u cho th y Fe3+ hình thành t quá trình oxy hóa Fe2+ có 3+ hi u qu ngoài vào trong quá trình tách lo i ph t phát.

Fe2+ + PO43-

N Ơ NH

K T LU N VÀ KHUY N NGH

Thistletn, T. Clark (2001) [12].

ÀN

ng

y ion Fe2+ có

y hi u su t x kh

Khóa lu n t t nghi p 2013

c h t s t nano, mu i 41

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

Fe3+

Khóa lu n t t nghi p 2013

nh t ph c v cho vi c ng d ng x lý ph t

TÀI LI U THAM KH O

c b ng v t li u Fe0 nano trong th c t .

phát

3. Nghiên c u này m i dùng l i vi c dùng Fe0 ph t phát nhân t

x

c gây nhi m

có th

TI NG VI T X

1.

c c t, vì v y c n ph i có nh ng nghiên c u trên nh ng

m c b ô nhi m th c t phát c a Fe0 nano.

ng

c th i giàu h p ch

b n Khoa H c T Nhiên và Công Ngh , Hà N i.

t hi u qu x lý ph t 2.

UY

N Ơ NH

t pho, nhà xu t

Nguy n Hoàng H i (2008), Ch t o và nghiên c u ch t l ng t tính

Q P.

i h c Khoa h c T 3.

T

i h c Qu c gia Hà N i.

n Xuân C , Bùi Th Ng

Hi

O Ạ Đ

NXB Giáo d c, Hà N i.

4.

NG

c, Tr n Kh c c phân bón cây tr ng,

Công ngh nano-cu c cách m ng trong khoa h c k

thu t th k 21. T p chí Khoa h c & ng d ng s 12, tr 14

HƯ 5.

0B

ỄN

DI

Đ

ÀN

N Á TO

Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

Í L -

ÓA

0 10

-H

N Ầ TR

tài

26.

QCVN 08:2008/BTNMT, Quy chu n k thu t qu c gia v ch

c

m t.

6.

Tr

2010), Nghiên c u x lý ph

v t li u Bentonite bi n tính La, Al/La, Lu

c t nhiên b ng c s Khoa h c, ngành khoa h c

i h c khoa h c t nhiên.

TI NG ANH 7.

Amal Kumar Mondal, Sanjukta Mondal (Parui)*,Sumana Samanta and Sudebi

Mallick (2011), Synthesis of Ecofriendly Silver Nanoparticle from Plant Latex used as an Important Taxonomic Tool for Phylogenetic Interrelationship, Advances in bioresearch, vol. 2 [1], 122 8.

133

Chul C.H., Mohammad A.B., Raj S. (2008) Method of sunthesing air-stable

zero-valent iron nanoparticles at room temperature and application, United States Patent Application 2008/009105 9.

Sustainable use of Phosphorus

seach internaltion,Pages: 1-140 10.

Ferber L.R, Levine S.N, Lini A & Liningston G.P (2004), Do Cyanobacteria

dominate in eutrophic lakes because they fix atmospheric nitrogen ?, Freshwater Biology, 49, 690-708

42

K54 Khoa h

ng

Hi n

43

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

11.

ng

Khóa lu n t t nghi p 2013

Glavee G.H., Klabunde K.J, Sorensen Ch.M.& Hadjipanayis G. (1995),

20.

Chemistry of borohydride reduction of iron(II) and iron(III) in aqueous and B

nonaqueous media. Formation of nanoscale Fe, Fe , and Fe

2B

Hazardous Materials 182, 108 114.

powders. Inorg.

21.

Günter klein and Prodencio Perera (2002), Eutrophication and health

Arsenate removal

from water by zero-

Chem. Vol. 34, pp. 28-35 12.

Office

Xiao-qin Li, Daniel W. Elliott, and Wei-

Heesu Park, Yong-Min Park, Kyoung-Min Yoo and Sang-Hyup Lee (2009),

22.

& Technology

XPS study

WST Vol 59 No 11 pp 2153 2157 © IWA Publishing 2009

doi:10.2166/wst.2009.243

Bedfordshire,

UK

Thames

Water

Research

and

Development, Reading, Berkshire, UK; Publication after revision 22 October 2001.

María E. Morgada, Ivana K. Levy, Vanesa Salomone, Silvia S. Farías, Gerardo

0B

López, Marta I. Litter (2009), Effects of hardness and alkalinity on the removal of

0 10

arsenic(V) from humic acid-deficient and humic acid-rich groundwater by zero-valent

iron, Water Research, Volume: 43, Issue: 17, Publisher: Elsevier Ltd, Pages: 4296-4304 16.

A Ó H

O Ạ Đ

2+

T

Reduction and

in aqueous solution by nano-zero-valent iron-A SEM, TEM and 1367.

Yang-hsin Shih, Chung-yu Hsu, Yuh-fan Su (2011),

hexachlorobenzene by nanoscale zero-valent iron: Kinetics, pH effect, and

chemical phosphorus remove iron (II) salt, School of Water Sciences, Cranfield

15.

G N HƯ 23.

J. Thistletn, T. Clark, P. Pearce and S. A. Parsons (2001), Mechanisms of

Cranfield,

Zero-Valent Iron

Yunfei Xi, Megharaj Mallavarapu, Ravendra Na

adsorption of Pb

University,

Journal of

. Solid State and Materials Sciences 31, 111 122.

Reduction of nitrate by resin-supported nanoscale zero-valent iron, Water Science

14.

Y U Q P.

N Ơ NH

Nanoparticles for Abatement of Environmental Pollutants: Materials and

for Official Publications of the European Communitites, page 28.

13.

ng

N Ầ TR

24.

. Separation and Purification Technology 76,268 274.

Yu-Hoon Hwang, Do-Gun Kim, Hang-

Mechanism study of erials 185,

nitrate reduction by nano zero valent iron

1513 1521.

25.

Y-P Sun, X. Li, J. Cao, W. Zhang, and H. P. Wang (2006),

of zero-

Journal of Advances in Colloid and Interface

Science, vol. 120, pp. 47 56.

Nazli Efecan, Talal Shahwan, Ahmet E.Eroglu, Ingo Lieberwirth (2008),

Characterization of the adsorption behaviour of aqueous Cd(II) and Ni(II) ions on

Í -L

nanoparticles of zero-valent iron, School of Enginee

Institute of Technology in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of

N Á TO

MASTER OF SCIENCE in Chemistry 17.

Patanjali Varanasi, Andres Fullana, Sukh Sidhu (2007),

contaminated soils using iron nano-part 18.

Đ

ÀN

Chemosphere 66, 1031-1038.

Aqueous phosphate removal

using nanoscale zero-valent iron 19.

Wei-

ỄN

DI

remedi

Nanoscale iron particles for environmental

Journal of Nanoparticle Research 5: 323 332

Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

44

K54 Khoa h

ng

Hi n

45

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

Khóa lu n t t nghi p 2013

ng

PH L C u ch v t li u Fe0 nano t i phòng thí nghi m b môn Th ng Hà N i

ng

i h c Khoa h c T nhiên

i h c Qu c gia

O Ạ Đ

T

Y U Q P.

N Ơ NH

(4a)

NG

(4b)

Hình (4a) Fe0

Hình 1: Dung d ch mu i s t FeSO4.7H2O

(3a)

Đ

ÀN

Hình 2: Dung d ch NaBH4 c b sung ch t phân tán PAA

N Á TO

Í -L

A Ó H

B 0 0

N Ầ TR

HƯ

u ch

t)

(4b) Fe0

10

(3b)

Hình 3a, 3b: Quá trình nh gi t dung d ch NaBH4 có ch t phân tán PAA vào dung d ch mu i s t và k t qu c

ỄN

DI

Hi n

Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

46

K54 Khoa h

ng

Hi n

47

K54 Khoa h

ng

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial