NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP NANO VÀNG TỪ DUNG DỊCH HAuCl4 BẰNG TÁC NHÂN KHỬ DỊCH CHIẾT NƯỚC LÁ CÂY NHA ĐAM

LUẬN VĂN SIÊU CẤP CHANNEL Từ kết quả đo TEM, EDX, SEM đã khẳng định được hạt nano vàng tổng hợp từ dung dịch HAuCl4 bằng tác nhân khử dịch chiết nước lá cây nha đam có dạng hình cầu với kích thước 5nm đến 20nm.

vectorstock.com/1593604

Ths Nguyễn Thanh Tú eBook Collection DẠY KÈM QUY NHƠN DISSERTATION PHÁT TRIỂN NỘI DUNG

NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP NANO VÀNG TỪ DUNG DỊCH HAuCl4 BẰNG TÁC NHÂN KHỬ DỊCH CHIẾT NƯỚC LÁ CÂY NHA ĐAM (2018) PDF VERSION | 2018 EDITION ORDER NOW / CHUYỂN GIAO QUA EMAIL TAILIEUCHUANTHAMKHAO@GMAIL.COM

Tài liệu chuẩn tham khảo Phát triển kênh bởi Ths Nguyễn Thanh Tú Đơn vị tài trợ / phát hành / chia sẻ học thuật : Nguyen Thanh Tu Group Hỗ trợ trực tuyến Fb www.facebook.com/DayKemQuyNhon Mobi/Zalo 0905779594

ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM KHOA HÓA ---o0o---

HOÀNG LƢƠNG NHẬT NAM

NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP NANO VÀNG TỪ DUNG DỊCH HAuCl4 BẰNG TÁC NHÂN KHỬ DỊCH CHIẾT NƢỚC LÁ CÂY NHA ĐAM

KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP CỬ NHÂN HÓA HỌC

Đà Nẵng – Năm 2018

ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM KHOA HÓA ---o0o---

NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP NANO VÀNG TỪ DUNG DỊCH HAuCl4 BẰNG TÁC NHÂN KHỬ DỊCH CHIẾT NƢỚC LÁ CÂY NHA ĐAM

KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP CỬ NHÂN HÓA HỌC

Sinh viên thực hiện

: Hoàng Lƣơng Nhật Nam

Giáo viên hƣớng dẫn

: PGS.TS Lê Tự Hải

Đà Nẵng – Năm 2018

ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG

Cộng hòa xã hội chủ nghĩa Việt Nam

TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM

Độc lập – Tự do – Hạnh phúc

KHOA HÓA

NHIỆM VỤ KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP Họ và tên sinh viên

: Hoàng Lƣơng Nhật Nam

Lớp

: 14CHP

1. Tên đề tài: Nghiên cứu chiết tách nano vàng từ dung dịch HAuCl4 bằng tác nhân khử dịch chiết nƣớc lá cây nha đam.

2. Nguyên liệu, dụng cụ và thiết bị a. Nguyên liệu: lá cây nha đam (lô hội). b. Dụng cụ: bình cầu 250 ml, bình tam giác 100 ml; cốc thủy tinh 100 ml; bình định mức 1000 ml; bình định mức 100ml; pipet 2 ml, 5 ml, 10ml; giấy lọc. c. Các thiết bị: bếp điện, cân phân tích, máy khuấy từ gia nhiệt, máy đo pH, máy đo UV-VIS, máy đo EDX, SEM, TEM, máy quay li tâm, tủ sấy.

3. Nội dung nghiên cứu - Xây dựng quy trình tạo nano vàng bằng dung dịch HAuCl4 từ dịch chiết nƣớc lá cây nha đam.

4. Giáo viên hƣớng dẫn: PGS.TS Lê Tự Hải 5. Ngày giao đề tài: 27/10/2017 6. Ngày hoàn thành đề tài: 20/4/2018

Chủ nhiệm khoa

Giáo viên hƣớng dẫn

(Ký và ghi rõ họ tên)

(Ký và ghi rõ họ tên)

Sinh viên đã hoàn thành và nộp báo cáo cho Khoa ngày….tháng….năm 2018 Kết quả điểm đánh giá Đà nẵng, ngày …. tháng…… năm 2018

CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG (Ký và ghi rõ họ tên)

MỤC LỤC MỞ ĐẦU .................................................................................................................................... 1 1. Lý do chọn đề tài ............................................................................................................ 1 2. Đối tƣợng và phạm vi nghiên cứu ................................................................................. 1 3. Mục đích nghiên cứu ...................................................................................................... 1 4. Phƣơng pháp nghiên cứu ............................................................................................... 1 5. Ý nghĩa khoa học và thực tiễn của đề tài ..................................................................... 2 6. Bố cục luận văn ............................................................................................................... 2 CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN .................................................................................................... 3 1.1.

GIỚI THIỆU VỀ CÔNG NGHỆ NANO...................................................................... 3

1.1.1.

Khái niệm và nguồn gốc của công nghệ nano ....................................................... 3

a. Khái niệm.......................................................................................................................... 3 b. Nguồn gốc ......................................................................................................................... 3 1.1.2.

Cơ sở khoa học của công nghệ nano ...................................................................... 4

1.1.3.

Ứng dụng của vật liệu nano .................................................................................... 6

1.1.4.

Các phƣơng pháp tổng hợp vật liệu nano ............................................................. 6

1.2.

HẠT NANO VÀNG ........................................................................................................ 8

1.2.1.

Giới thiệu về kim loại vàng ..................................................................................... 8

a. Tổng quát .......................................................................................................................... 8 b. Tính chất vật lý ................................................................................................................. 8 c. Tính chất hóa học: ............................................................................................................ 9 1.2.2.

Giới thiệu về hạt nano vàng .................................................................................. 10

1.2.3.

Các phƣơng pháp tổng hợp hạt nano vàng ......................................................... 11

1.2.4.

Tính chất của hạt nano vàng ................................................................................ 12

1.2.5.

Ứng dụng của hạt nano vàng ................................................................................ 12

a. Trong y học ..................................................................................................................... 12 b. Trong sinh học ................................................................................................................ 13 c. Trong cảm biến ............................................................................................................... 13 d. Trong linh kiện điện tử ................................................................................................... 14

e. Trong mỹ phẩm ............................................................................................................... 14 f.

Trong bảo vệ môi trường ................................................................................................ 15

1.3.

TỔNG QUAN VỀ CÂY NHA ĐAM ........................................................................... 15

1.3.1.

Đặc điểm của cây nha đam ................................................................................... 15

1.3.2.

Thành phần hóa học .............................................................................................. 16

1.3.3.

Tác dụng của cây nha đam trong đời sống.......................................................... 17

CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM ............................................................................................. 19 2.1.

NGUYÊN LIỆU, DỤNG CỤ VÀ HÓA CHẤT .......................................................... 19

2.1.1.

Nguyên liệu ............................................................................................................. 19

2.1.2.

Dụng cụ, thiết bị và hóa chất ................................................................................ 19

a. Dụng cụ và thiết bị ......................................................................................................... 19 b. Hóa chất ......................................................................................................................... 19 2.2. KHẢO SÁT CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH CHIẾT LÁ CÂY NHA ĐAM ............................................................................................................................... 19 2.3. KHẢO SÁT CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP NANO VÀNG .......................................................................................................................... 19 2.4.

PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU HẠT NANO VÀNG ............................................ 20

2.4.1.

Phổ hấp thụ phân tử (UV-VIS) ............................................................................ 20

2.4.2.

Kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) .............................................................. 21

2.4.3.

Phổ tán sắc năng lƣợng tia X ( EDX) ................................................................... 23

2.4.4.

Kính hiển vi điện tử (SEM) ................................................................................... 24

2.5.

SƠ ĐỒ QUY TRÌNH THỰC NGHIỆM TỔNG HỢP HẠT NANO VÀNG ........... 26

CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN ........................................................................ 28 3.1. KHẢO SÁT CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH CHIẾT LÁ CÂY NHA ĐAM ............................................................................................................................... 28 3.1.1.

Khảo sát tỉ lệ rắn/lỏng ........................................................................................... 28

3.1.2.

Khảo sát thời gian chiết......................................................................................... 29

3.2. KẾT QUẢ ĐỊNH TÍNH MỘT SỐ NHÓM CHỨC CHÍNH TRONG DỊCH CHIẾT NƢỚC LÁ CÂY NHA ĐAM ................................................................................................. 31 3.3.1.

Định tính nhóm chất tannin .................................................................................. 31

3.3.2.

Định tính nhóm chất flavonoid ............................................................................. 33

3.3.3.

Định tính nhóm chất saponin ............................................................................... 33

3.3.4.

Định tính nhóm chất akaloid ................................................................................ 34

3.3. KHẢO SÁT CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH TẠO NANO VÀNG ...................................................................................................................................... 34 3.3.1.

Khảo sát tỉ lệ thể tích dịch chiết lá cây nha đam ................................................ 34

3.3.2.

Khảo sát nhiệt độ tạo nano vàng .......................................................................... 36

3.3.3.

Khảo sát nồng độ dung dịch HAuCl4 ................................................................... 37

3.3.4.

Khảo sát pH môi trƣờng. ...................................................................................... 39

3.4. CƠ CHẾ TẠO NANO VÀNG TỪ DUNG DỊCH HAuCl4 BẰNG TÁC NHÂN KHỬ DỊCH CHIẾT NƢỚC LÁ CÂY NHA ĐAM.............................................................. 41 3.5.

KẾT QUẢ KHẢO SÁT ĐẶC TRƢNG CỦA HẠT NANO VÀNG ......................... 41

KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ ................................................................................................ 44 TÀI LIỆU THAM KHẢO...................................................................................................... 45

LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan đây là công trình nghiên cứu độc lập của riêng tôi, với sự hƣớng dẫn của PGS.TS. Lê Tự Hải. Các số liệu, kết quả nêu trong luận văn là do tôi tự tìm hiểu, phân tích một cách trung thực, khách quan và chƣa từng đƣợc ai công bố trong bất kỳ một công trình nào khác. Những nội dung khóa luận có tham khảo và sử dụng các tài liệu, thông tin đƣợc đăng tải trên các tác phẩm, tạp chí và các trang web đƣợc liệt kê trong danh mục tài liệu tham khảo của khóa luận.

Đà Nẵng, ngày … tháng … năm 2018 Sinh viên thực hiện

Hoàng Lƣơng Nhật Nam

LỜI CẢM ƠN Đầu tiên, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến PGS.TS Lê Tự Hải (Khoa Hóa Đại học Sƣ phạm Đà Nẵng) đã tận tình hƣớng dẫn, giúp đỡ em trong suốt quá trình em thực hiện đề tài.

Em cũng xin gởi lời cảm ơn đến tập thể các Thầy, Cô giáo và cán bộ của Khoa Hóa Trƣờng Đại học Sƣ phạm Đà Nẵng đã cung cấp cho em kiến thức tiền đề để em hoàn thành khóa luận này.

Cuối cùng em xin gởi lời cảm ơn đến gia đình, bạn bè đã động viên và giúp đỡ em rất nhiều trong suối thời gian học tập, nghiên cứu và hoàn thành khóa luận.

Đà Nẵng, ngày … tháng … năm 2018 Sinh viên thực hiện

Hoàng Lƣơng Nhật Nam

DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT EDX

Phổ tán sắc năng lƣợng tia X

TEM

Kính hiển vi điện tử truyền qua

UV-VIS

Quang phổ hấp thụ phân tử

SEM

Kính hiển vi điện tử quét

DANH MỤC CÁC BẢNG Số hiệu bảng

Tên bảng

Trang

Bảng 1.1

So sánh kích thƣớc của một số vật

3

Bảng 1.2

Độ dài tới hạn của một số tính chất của vật liệu

5

Bảng 3.1

Giá trị mật độ quang đƣợc đo ở các mẫu theo tỉ lệ rắn/lỏng

28

Bảng 3.2

Giá trị mật độ quang đƣợc đo ở các mẫu theo thời gian chiết

30

Bảng 3.3

Giá trị mật độ quang đƣợc đo ở các mẫu theo thể tích dịch chiết

35

Bảng 3.4

Giá trị mật độ quang đƣợc đo ở các mẫu theo nhiệt độ

36

Bảng 3.5

Giá trị mật độ quang đƣợc đo ở các mẫu theo nồng độ

39

Bảng 3.6

Giá trị mật độ quang đƣợc đo ở các mẫu theo pH

39

DANH MỤC CÁC HÌNH Số hiệu hình

Tên hình

Trang

Hình 1.1

Lá vàng đƣợc dập mỏng

9

Hình 1.2

Hình ảnh của các hạt nano ở các hình dạng khác nhau.

10

Hình 1.3

Hạt nano vàng dùng trong dẫn truyền thuốc

13

Hình 1.4

Cây nha đam

15

Hình 2.1

Sơ đồ máy UV-VIS

20

Hình 2.2

Máy UV-VIS LAMBDA 25 của hãng PerkinElmer

21

Hình 2.3

Kính hiển vi điện tử truyền qua

22

Hình 2.4

Cấu tạo của súng phóng điện tử.

22

Hình 2.5

Thiết bị sử dụng kĩ thuật EDX tại Viện Dịch tễ Trung ƣơng

24

Hình 2.6

Sơ đồ khối kính hiển vi điện tử

26

Hình 3.1

Ảnh hƣởng của tỉ lệ rắn/lỏng đến quá trình tạo nano vàng

29

Hình 3.2

Ảnh hƣởng của thời gian chiết đến quá trình tạo nano vàng

30

Hình 3.3

Màu của dịch chiết sau khi tác dụng với dung dịch FeCl3

32

Hình 3.4

Màu của dịch chiết sau khi tác dụng với dung dịch Pb(Ch3COO)2

32

Hình 3.5

Màu của dịch chiết sau khi tác dụng với fomon, HCl đặc và FeCl3

32

Hình 3.6

Màu của vết dịch chiết trên giấy lọc khi hơ qua lọ NH3 đặc

33

Hình 3.7

Ống nghiệm chứa dịch chiết sau khi đƣợc lắc 2 phút

33

Hình 3.8

Màu của dịch chiết sau khi tác dụng với thuốc thử Bouchardat

34

Hình 3.9

Ảnh hƣởng của thể tích dịch chiết đến quá trình tạo nano vàng

35

Hình 3.10

Ảnh hƣởng của nhiệt độ đến quá trình tạo nano vàng

37

Hình 3.11

Ảnh hƣởng của nồng độ dung dịch HAuCl4 đến quá trình tạo nano vàng

38

Hình 3.12

Ảnh hƣởng của pH môi trƣờng đến quá trình tạo nano vàng

40

Hình 3.13

Ảnh TEM của mẫu nano vàng tổng hợp

42

Hình 3.14

Phổ EDX của mẫu nano vàng tổng hợp.

42

Hình 3.15

Ảnh SEM của mẫu nano vàng tổng hợp.

42

MỞ ĐẦU 1. Lý do chọn đề tài Trong những năm qua, công nghệ nano rất đƣợc quan tâm và phát triển với tốc độ chóng mặt đã làm thay đổi diện mạo của các ngành khoa học. Công nghệ nano đã có những ứng dụng to lớn và hữu ích trong các ngành điện tử, năng lƣợng, y học, mỹ phẩm và nhiều lĩnh vực khác. Việc tổng hợp các hạt có kích thƣớc nano giúp cho việc ứng dụng vào các lĩnh vực khoa học một cách dễ dàng hơn. Các hạt nano thƣờng gặp là nano bạc, nano đồng, nano vàng… và mỗi loại sẽ có ứng dụng riêng của nó trong từng lĩnh vực nghiên cứu. Đối với hạt nano vàng có nhiều ứng dụng tốt trong lĩnh vực y học, hóa mỹ phẩm,….[13][14][15] Với tình hình thực tế, nghiên cứu chiết tách và ứng dụng phƣơng pháp hiện đại để xác định tìm hiểu hạt nano vàng và ứng dụng của nó có nhiều triển vọng và có ý nghĩ về khoa học và thực tiễn.

Với những lý do trên, chúng tôi chọn đề tài: “Nghiên cứu tổng hợp nano vàng từ dung dịch HAuCl4 bằng tác nhân khử dịch chiết nƣớc lá cây nha đam” 2. Đối tƣợng và phạm vi nghiên cứu  Lá cây nha đam (Aloe vera) đƣợc thu mua tại chợ Thanh Khê trên địa bàn thành phố Đà Nẵng.

3. Mục đích nghiên cứu  Xây dựng quy trình tổng hợp nano vàng bằng dung dịch HAuCl4 từ dịch chiết nƣớc lá cây nha đam.  Đƣa ra phƣơng pháp tổng hợp nano vàng bằng phƣơng pháp hóa học xanh.

4. Phƣơng pháp nghiên cứu Nghiên cứu lý thuyết:  Thu thập các thông tin, tài liệu liên quan đến đề tài.  Tìm hiểu các phƣơng pháp thực nghiệm sử dụng trong quá trình nghiên cứu.  Xử lý các thông tin về lý thuyết để đƣa ra các vấn đề thực hiện trong quá trình nghiên cứu.

1

Nghiên cứu thực nghiệm:  Phƣơng pháp chiết tách: phƣơng pháp chƣng ninh sử dụng dung môi là nƣớc  Phƣơng pháp phân tích công cụ: phƣơng pháp hấp thụ phân tử (UV-VIS)  Phƣơng pháp đo TEM, EDX, SEM.  Tiến hành nghiên cứu thực nghiệm tại phòng thí nghiệm trƣờng Đại học Sƣ phạm – Đại học Đà Nẵng.

5. Ý nghĩa khoa học và thực tiễn của đề tài  Nghiên cứu này giúp cho chúng ta hiểu rõ hơn về phƣơng pháp điều chế hạt nano vàng bằng phƣơng pháp hóa học xanh, lành tính, ít độc, ít tốn kém.  Tận dụng nguồn nguyên liệu có sẵn là lá cây nha đam để tổng hợp hạt nano vàng.

6. Bố cục luận văn Ngoài phần mở đầu, kết luận và kiến nghị, nội dung luận văn gồm 3 chƣơng nhƣ sau: CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN CHƢƠNG 2: NGUYÊN LIỆU VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN

2

CHƢƠNG 1 TỔNG QUAN 1.1.

GIỚI THIỆU VỀ CÔNG NGHỆ NANO

1.1.1. Khái niệm và nguồn gốc của công nghệ nano a. Khái niệm:[1] Thuật ngữ “công nghệ nano” đƣợc biết đến từ những năm 70 của thế kỉ XX. Chữ nano đƣợc gắn vào trƣớc các đơn vị đo để tạo ra các đơn vị ƣớc giảm đi 1 tỷ lần (10-9). Ví dụ: nano gam = 10-9 g; nano mét = 10-9 m. Công nghệ nano là công nghệ xử lý vật chất ở mức nano mét.

Bảng 1.1: So sánh kích thƣớc của một số vật Micromet µm = 10-3m Độ dài sợi tóc Tế bào máu Vi khuẩn E.coli

Nanomet nm = 10-9m

80 – 200

80.000- 200.000

4–6

4.000 – 6.000

1

1.000

Ánh sáng thấy đƣợc Virus đậu mùa

400 – 750 0,2-0,3

Đƣờng kính AND

200 – 300 2

1 nguyên tử

0,1

Công nghệ nano bao gồm các vấn đề chính sau đây:  Cơ sở khoa học nano  Phƣơng pháp quan sát và can thiệp ở quy mô nanomet  Chế tạo vật liệu nano  Ứng dụng vật liệu nano b. Nguồn gốc:[2] Cha đẻ của công nghệ nano chính là Richard Feynman. Năm 1959, Feynman có bài phát biểu nổi tiếng “ There is a plenty room at the bottom” (còn những khoảng trống ở cấp vĩ mô). Trong đó, ông cho biết quan điểm về khả năng nghiên cứu và thao tác ở cấp 3

độ nguyên tử. Với tầm nhìn tƣơng lai rằng chúng ta có thể chế tạo, sắp xếp cấu trúc nguyên tử để tạo nên những vật liệu mới và những cấu trúc siêu nhỏ. Mặc dù là ngƣời đề xƣớng ra lý thuyết công nghệ nano, nhƣng vào lúc đó Feynman vẫn chƣa thể tiến hành nghiên cứu và ứng dụng nó vào thực tế. Đến năm 1974, thuật ngữ “công nghệ nano” đƣợc giáo sƣ Norio Taniguchi của Đại học Khoa học Tokyo định nghĩa và sử dụng để đề cập đến khả năng chế tạo cấu trúc vi hình của mạch vi điện tử, mặc dù nó vẫn chƣa đƣợc biết đến rộng rãi. Từ đó, dựa trên tiền đề về công nghệ nano của Feynman, định nghĩa về công nghệ nano đƣợc tiến sĩ K. Eric Drexler khai thác sâu hơn trong cuốn sách “Engines of Creation: The Coming Era of Nanotechnology” (1986) và cuốn “Nanosystems: Molecular Machinery, Manufacring, and Computation”. Từ đây, thuật ngữ công nghê nano bắt đầu trở nên phổ biển, hàng loạt phát minh đã ra đời, phục vụ đắc lực cho cuộc sống.[10] 1.1.2. Cơ sở khoa học của công nghệ nano[2][11] Công nghệ nano chủ yếu dựa trên ba cơ sở khoa học sau:  Chuyển tiếp từ tính chất cổ điển đến tính chất lượng tử Đối với vật liệu vĩ mô gồm rất nhiều nguyên tử, các hiệu ứng lƣợng tử đƣợc trung bình hóa với rất nhiều nguyên tử (1µm3 có khoảng 1012 nguyên tử) và có thể bỏ qua các thăng giáng ngẫu nhiên. Nhƣng các cấu trúc nano có ít nguyên tử hơn thì các tính chất lƣợng tử thể hiện rõ ràng hơn. Ví dụ một chấm lƣợng tử có thể đƣợc coi nhƣ một đại nguyên tử, nó có các mức năng lƣợng giống nhƣ một nguyên tử.  Hiệu ứng bề mặt Khi vật liệu có kích thƣớc nm (nanomet), các số nguyên tử nằm trên bề mặt sẽ chiếm tỉ lệ đáng kể so với tổng số nguyên tử. Chính vì vậy, các hiệu ứng có liên quan đến bề mặt, gọi tắt là hiệu ứng bề mặt sẽ trở nên quan trọng làm cho tính chất của vật liệu có kích thƣớc nanomet khác biệt so với vật liệu ở dạng khối.  Kích thước tới hạn Các tính chất vật lý, hóa học của các vật liệu đều có một giới hạn về kích thƣớc. Nếu vật liệu mà nhỏ hơn kích thƣớc này thì tính chất của nó hoàn toàn bị thay đổi. Ngƣời ta 4

gọi đó là kích thƣớc tới hạn của các tính chất của vật liệu. Ví dụ điện trở của một kim loại tuân theo định luật Ohm ở kích thƣớc vĩ mô mà ta thấy hàng ngày. Nếu ta giảm kích thƣớc của vật liệu xuống nhỏ hơn quãng đƣờng tự do trung bình của điện tử trong kim loại mà thƣờng có giá trị từ vài trăm nm, thì định luật Ohm không còn đúng nữa. Lúc đó điện trở của vật có kích thƣớc nano sẽ tuân theo các quy tắc lƣợng tử. Không phải bất cứ vật liệu nào có kích thƣớc nano đều có tính chất khác biệt mà nó phụ thuộc vào tính chất mà nó đƣợc nghiên cứu. Các tính chất khác nhau nhƣ tính chất điện, tính chất từ, tính chất quang và các tính chất hóa học khác đều có độ dài tới hạn trong khoảng nm. Chính vì thế mà ngƣời ta gọi ngành khoa học và công nghệ liên quan là khoa học nano và công nghệ nano.

Bảng 1.2: Độ dài tới hạn của một số tính chất của vật liệu Lĩnh vực

Tính chất Bƣớc sóng điện từ

10-100

Quãng đƣờng tự do trung bình không đàn Tính chất điện

hồi Hiệu ứng đƣờng ngầm

Tính chất từ

Tính chất quang

Tính siêu dẫn

Tính chất cơ

Độ dài giới hạn (nm)

1-100 1-10

Độ dày vách đômen

10-100

Quãng đƣờng ngầm

1-100

Hố lƣợng tử

1-100

Độ dài suy giảm

10-100

Độ sâu bề mặt kim loại

10-100

Độ dài liên kết cặp Copper

0,1-100

Độ thẩm thấu Meisner

1-100

Tƣơng tác bất định xứ

1-1000

Biên hạt

1-10

Bán kính khởi động đứt vỡ

1-100

Sai hỏng mầm

0,1-10

Độ nhăn bề mặt

1-10 5

Xúc tác

Siêu phân tử

Miễn dịch

Hình học topo bề mặt

1-10

Độ dài Kuhn

1-100

Cấu trúc nhị cấp

1-10

Cấu trúc tam cấp

10-1000

Nhận biết phân tử

1-10

1.1.3. Ứng dụng của vật liệu nano[2] Trong ngành công nghiệp điện tử hiện nay, những bộ vi xử lý đƣợc làm từ vật liệu nano khá phổ biến trên trị thƣờng, một số sản phẩm nhƣ chuột, bàn phím cũng đƣợc phủ một lớp nano kháng khuẩn. Công nghệ nano cũng đóng góp không nhỏ trong lĩnh vực điện tử, đặc biệt là công nghệ năng lƣợng nhƣ việc chế tạo pin nano trong tƣơng lai có thể có diện tích bề mặt lớn hơn nhiều lần và lƣu trữ đƣợc nhiều điện năng hơn.

Bên cạnh đó, công nghệ nano còn ứng dụng trong may mặc với ý tƣởng quần áo có khả năng diệt vi khuẩn gây mùi hôi nhờ áp dụng nano bạc. Một ứng dụng khác của công nghệ nano có thể biến các nguồn năng lƣợng nhƣ gió, năng lƣợng mặt trời và với công nghệ nano có thể biến chiếc áo có thể sạc điện cho chiếc điện thoại thông minh, đây thực sự là ý tƣởng đang trong quá trình thử nghiệm này chắc hẳn sẽ là bƣớc đánh dấu bƣớc phát triển to lớn của công nghệ nano.

Công nghệ nano còn giúp lƣu trữ, bảo quản thức ăn tốt hơn nhờ việc tạo các vật liệu thực phẩm có khả năng diệt khuẩn.

Không chỉ dừng ở những ứng dụng tiêu biểu của công nghệ nano hiện nay, cho thấy việc phát triển ứng dụng nano trong tƣơng lai đem lại nhiều lợi ích trong rất nhiều lĩnh vực khác nhau, đồng thời nhận định ứng dụng công nghệ nano là vô hạn.

1.1.4. Các phƣơng pháp tổng hợp vật liệu nano[2][11] Phƣơng pháp từ trên xuống Nguyên lý: dùng kỹ thuật nghiền và biến dạng để biến vật liệu thể khối với tổ chức hạt thô thành cỡ hạt kích thƣớc nano. Đây là các phƣơng pháp đơn giản, rẻ tiền nhƣng rất hiệu quả, có thể tiến hành cho nhiều loại vật liệu với kích thƣớc khá lớn (ứng dụng làm 6

vật liệu kết cấu). Trong phƣơng pháp nghiền, vật liệu ở dạng bột đƣợc trộn lẫn với những viên bi đƣợc làm từ các vật liệu rất cứng và đặt trong một cái cối. Máy nghiền có thể là nghiền lắc, nghiền rung hoặc nghiền quay (còn gọi là nghiền kiểu hành tinh). Các viên bi cứng va chạm vào nhau và phá vỡ bột đến kích thƣớc nano. Kết quả thu đƣợc là vật liệu nano không chiều (các hạt nano). Phƣơng pháp biến dạng đƣợc sử dụng với các kỹ thuật đặc biệt nhằm tạo ra sự biến dạng cực lớn (có thể >10) mà không làm phá hủy vật liệu, nhiệt độ có thể đƣợc điều chỉnh tùy theo từng trƣờng hợp cụ thể, nếu nhiệt độ gia công lớn hơn nhiệt độ kết tinh lại thì đƣợc gọi là biến dạng nóng, còn ngƣợc lại thì đƣợc gọi biến dạng nguội. Kết quả thu đƣợc là các vật liệu nano một chiều (dây nano) hoặc hai chiều (lớp có chiều dày nm). Ngoài ra, hiện nay ngƣời ta thƣờng dùng các phƣơng pháp quang khắc để tạo các cấu trúc nano.[17] Phƣơng pháp từ dƣới lên Nguyên lý: vật liệu nano đƣợc hình thành từ các nguyên tử hoặc ion. Phƣơng pháp từ dƣới lên đƣợc phát triển rất mạnh mẽ vì tính linh động và chất lƣợng của sản phẩm cuối cùng. Hiện nay, đa phần các vật liệu nano đều đƣợc chế tạo từ phƣơng pháp này. Phƣơng pháp từ dƣới lên bao gồm: phƣơng pháp vật lí, phƣơng pháp hóa học, phƣơng pháp kết hợp, phƣơng pháp vi sinh và phƣơng pháp vi nhũ.[16] Phƣơng pháp vật lý: là phƣơng pháp tạo vật liệu nano từ nguyên tử hoặc chuyển pha.

Nguyên tử để hình thành vật liệu nano đƣợc tạo ra từ phƣơng pháp vật lý: bốc bay nhiệt ( đốt, phún xạ, phóng điện hồ quang). Phƣơng pháp chuyển pha: vật liệu đƣợc nung nóng rồi cho nguội với tốc độ nhanh để thu đƣợc trạng thái vô định hình, xử lý nhiệt để xảy ra chuyển pha vô định hình- tinh thể (kết tinh) ( phƣơng pháp nguội nhanh). Phƣơng pháp vật lý thƣờng đƣợc dùng để tạo các hạt nano, màng nano, ví dụ: ổ cứng máy tính.

Phƣơng pháp hóa học: là phƣơng pháp tạo vật liệu nano từ các ion.

Phƣơng pháp hóa học có đặc điểm là rất đa dạng vì tùy thuộc vào vật liệu cụ thể mà ngƣời ta phải thay đổi kỹ thuật chế tạo cho phù hợp. Tuy nhiên, chúng ta vẫn có thể phân loại các phƣơng pháp hóa học thành hai loại: hình thành vật liệu nano từ pha lỏng (phƣơng pháp kết tủa, sol-gel,…) và từ pha khí (nhiệt phân,…). Phƣơng pháp này có thể 7

tạo các hạt nano, dây nano, ống nano, màng nano, bột nano,…

Phƣơng pháp kết hợp: là phƣơng pháp tạo vật liệu nano dựa trên các nguyên tắc vật lý và hóa học nhƣ: điện phân, ngƣng tụ từ pha khí,… Phƣơng pháp này có thể tạo các hạt nano, dây nano, ống nano, màng nano,bột nano,…

Phƣơng pháp sinh học: là phƣơng pháp sử dụng các vi sinh vật nhƣ nấm, vi khuẩn, vi rút có khả năng khử để khử ion về dạng kim loại. Dƣới tác dụng của những tác nhân này, ion sẽ chuyển thành hạt nano.

1.2.

HẠT NANO VÀNG

1.2.1. Giới thiệu về kim loại vàng[5] a. Tổng quát: Vàng là tên nguyên tố hoá học có ký hiệu Au và số thứ tự nguyên tử 79 thuộc nhóm 11 chu kì 6 trong bảng tuần hoàn, có cấu hình electron là [Xe]4f145d106s1. Là kim loại chuyển tiếp (hoá trị 3 và 1) mềm, dễ uốn, dễ dát mỏng, màu vàng và chiếu sáng. Vàng không phản ứng với hầu hết các hoá chất nhƣng lại chịu tác dụng của nƣớc cƣờng toan (3HCl + HNO3) để tạo thành axit cloroauric, cũng nhƣ chịu tác động của dung dịch xyanua của các kim loại kiềm. Kim loại này có ở dạng quặng hoặc hạt trong đá và trong các mỏ bồi tích và là một trong số kim loại đúc tiền. Vàng đƣợc dùng làm một tiêu chuẩn tiền tệ ở nhiều nƣớc và cũng đƣợc sử dụng trong các ngành trang sức, nha khoa và điện tử. [18][19] b. Tính chất vật lý: Vàng là nguyên tố kim loại có màu vàng khi thành khối, nhƣng có thể có màu đen, hồng ngọc hay tía khi đƣợc cắt nhuyễn. Nó là kim loại dễ uốn, dát nhất; thực tế 1 gam vàng có thể đƣợc dập thành tấm 1m2. Lá vàng có thể bị dập đủ mỏng để trở thành bán trong suốt. Ánh sáng truyền qua có màu xanh lục, vì vàng phản chiếu mạnh mẽ với màu vàng và màu đỏ. Những tấm lợp bán trong suốt cũng phản chiếu mạnh ánh sáng hồng ngoại làm cho chúng trở nên hữu ích nhƣ tấm tia hồng ngoại trong các tấm lót của những bộ đồ chịu nhiệt và mặt nạ che mặt trời cho không gian. [9]

8

Vàng có tính dẫn nhiệt và điện tốt (chỉ kém bạc và đồng), không bị tác động bởi không khí và phần lớn hóa chất.

Vàng là kim loại mềm, thƣờng tạo hợp kim với nhiều kim loại khác làm cho nó cứng hơn; hợp kim vàng với đồng có màu đỏ; hợp kim vàng với sắt có màu xanh lá; hợp kim vàng với nhôm có màu tía; hợp kim vàng với bạch kim có màu trắng.

Mật độ: 19,3g/cm3 (ở 0oC, 101 kPa)

Hình 1.1. Lá vàng được dập mỏng c. Tính chất hóa học:  Trong không khí vàng không bị biến đổi, vàng chỉ phản ứng với halogen khô khi đun nóng. Vàng tan trong dung dịch HCl đặc bão hòa Clo hoặc trong dung dịch nƣớc cƣờng toan do tác dụng của clo nguyên tử Au + HNO3 +4HCl = HAuCl4+ 2H2O + NO  Vàng tan trong dung dich xyanua bazo khi có mặt oxy. Khi không có mặt chất oxy hóa, vàng bền với kiềm.  Số oxi hóa của vàng trong các hợp chất của nó thay đổi từ -1 đến +5, nhƣng Au(I) và Au(III) là phổ biến nhất. Trạng thái oxi hóa thƣờng gặp của vàng là +1 và +3

9

1.2.2. Giới thiệu về hạt nano vàng[3][20] Nano vàng đƣợc mở rộng nghiên cứu ứng dụng, phát triển và tổng hợp kích thƣớc và hình dạng của nó, mở ra nhiều cơ hội mới và nhiều hƣớng ứng dụng cho nano vàng. Gần đây có rất nhiều phƣơng pháp phát triển nhằm điều khiển chính xác về kích thƣớc và hình dạng của nano vàng. Do các nano vàng có dạng bất đẳng hƣớng đƣợc đặc biệt nghiên cứu vì chúng có các tính chất hóa lý đặc trƣng tùy thuộc vào kích thƣớc và hình dạng của hạt nano vàng. Các tính chất đặc biệt này là tiền đề để phát triển ứng dụng trong các lĩnh vực nhƣ: xúc tác, sinh học, năng lƣợng. Trong các dạng nano bất đẳng hƣớng nhƣ dạng thanh, dạng cầu gai, dạng khối lập phƣơng, dạng tam giác… Tƣơng tác giữa các hạt và lắp ráp các mạng nano vàng đóng vai trò quan trọng trong việc xác định tính chất của các hạt nano. Các hạt nano vàng biểu hiện các kích cỡ khác nhau, từ 1 nm đến 8 μm và chúng cũng có các hình dạng khác nhau nhƣ hình cầu, mặt cắt bát diện, hình bát diện, hình răng cƣa, hình tam giác, hình xoắn nhiều mặt, hình vuông bất thƣờng, tứ diện, nanotriangles, nanoprisms, lục giác và nanorod.

Hình 1.2: Hình ảnh của các hạt nano ở các hình dạng khác nhau. Ƣu điểm chính của hạt nano vàng là chúng không gây độc tế bào và lợi ích quan trọng nhất là bề mặt của chúng, vì chúng có diện tích bề mặt lớn do bề mặt của chúng sẵn sàng để thay đổi với các phân tử mục tiêu hoặc các chỉ thị sinh học cụ thể và có thể ứng dụng trong y sinh.

10

1.2.3. Các phƣơng pháp tổng hợp hạt nano vàng[10]  Phƣơng pháp chiếu xạ γ đƣợc chứng minh là tốt nhất cho việc tổng hợp các hạt nano vàng với kích thƣớc có thể điều khiển đƣợc và độ tinh khiết cao.  Phƣơng pháp chiếu xạ bằng lò vi sóng để tổng hợp các hạt nano vàng bằng cách sử dụng axit xitric làm chất khử và cetyltrimethylamoni bromide (CTAB) làm chất kết dính.  Phƣơng pháp sinh tổng hợp xanh cho hạt nano vàng có kích thƣớc 25±7 nm đƣợc thực hiện bằng cách sử dụng màng vỏ trứng sinh học tự nhiên (ESM). Tổng hợp xanh các hạt nano sử dụng các dung môi và tác nhân khử thân thiện môi trƣờng. Sinh tổng hợp các hạt nano vàng đi từ thực vật trong những năm gần đây đã thành công và báo cáo về việc tổng hợp hiệu quả và nhanh chóng. Tổng hợp nano từ thực vật cho giá thành rẻ so với tổng hợp từ kim loại vàng, đồng thời thực vật cung cấp vàng ở những dạng hoàn toàn thích hợp với việc sử dụng trong công nghệ nano sịnh học đang phát triển.  Phƣơng pháp khử hóa học đƣợc sử dụng chủ yếu để tổng hợp các hạt nano dùng trong nghiên cứu và trong ứng dụng thực tiễn. Có thể nói, khử các hợp chất phức tạp của kim loại trong dung dịch loãng là cách thức chung nhất để tổng hợp các hạt nano kim loại. Hiện nay, ngƣời ta mở rộng phƣơng pháp này bằng cách sử dụng các tác nhân vật lý hay sinh học tác động vào trong quá trình khử để nâng cao hiệu quả của quá trình.  Phƣơng pháp khử vật lý ngày càng ít đƣợc sử dụng trong nghiên cứu tổng hợp các hạt nano. Cơ chế chính là dùng các tác nhân vật lý nhƣ chùm điện tử hay các sóng điện từ năng lƣợng cao nhƣ tia gamma, tia tử ngoại, tia laser, khử ion kim loại thành kim loại.

Phƣơng pháp này có thể thu đƣợc hạt nano có kích thƣớc khác nhau nhƣng phải sử dụng các chùm tia có năng lƣợng cao gây nguy hại đến sức khỏe con ngƣời trong quá trình tổng hợp, đồng thời cần máy móc phức tạp, hiện đại để điều khiển các nguồn năng lƣợng nên đòi hỏi nhiều chi phí cho trang thiết bị.  Phƣơng pháp vi nhũ là một trong những phƣơng pháp đầy triển vọng vì có khả năng kiểm soát các phản ứng hóa học xảy ra. Tỉ lệ phản ứng khử kim loại đƣợc điều chỉnh bằng các tiến trình phân bố kích thƣớc hạt nano tạo thành, kích thƣớc hạt nano tạo ra khoảng 2-20 nm.

11

1.2.4. Tính chất của hạt nano vàng[4]  Tính chất quang học: màu sắc của hạt nano phụ thuộc nhiều vào kích thƣớc và hình dạng của chúng.  Tính dẫn điện: tính dẫn điện tốt, điện trở kim nhỏ nhờ vào mật độ điện tử tự do cao.  Tính chất từ: Tính nghịch từ ở trạng thái khối do sự bù trừ cặp điện tử.  Tính chất nhiệt: Nhiệt độ nóng chảy của vật liệu phụ thuộc vào mức độ liên kết giữa các nguyên tử trong mạng tinh thể.  Xúc tác trên chất mang: xúc tác nano vàng thể hiện tính chọn lọc cao trên nhiều phản ứng hóa học. Nano vàng có khả năng kháng độc nên có thể chống lại sự nhiễm độc lƣu huỳnh. Có một số nghiên cứu chứng minh rằng xúc tác nano vàng trên chất mang có khả năng chịu sự đầu độc của lƣu huỳnh gấp 5-7 lần so với các xúc tác thông thƣờng.

1.2.5. Ứng dụng của hạt nano vàng[8][13][15] Các hạt nano vàng có đặc tính điện và từ đặc biệt do hình dạng và kích thƣớc của chúng, vì vậy chúng đã đƣợc quan tâm đặc biệt trong các lĩnh vực nghiên cứu, đặc biệt trong lĩnh vực cảm biến hóa học và sinh học, quang điện tử, liệu pháp nhiệt quang, hình ảnh sinh học, ghi nhãn ADN, kính hiển vi và ảnh quang phổ, quang phổ Raman tăng cƣờng bề mặt, theo dõi và phân phối thuốc, xúc tác và điều trị ung thƣ. a. Trong y học Các hạt nano vàng có đặc tính tự phát nhiệt dƣới tác dụng của bức xạ laser. Đặc tính này có thể đƣợc sử dụng luân phiên hay bổ sung cho liệu pháp tia X trong chữa trị một số bệnh ung thƣ. Các nhà khoa học đã nghiên cứu sự phá hủy của các mô khỏe mạnh bằng cách sử dụng những viên thuốc trị ung thƣ bên trong khối u. Để đƣa những chất này vào đúng vị trí, các nhà khoa học tạo ra những viên nhộng rất nhỏ với kích thƣớc vài nanomet. Vỏ ngoài viên nhộng đƣợc cấu tạo bởi nhiều lớp polyme rất mỏng đặt lên nhau, cho phép chúng vƣợt qua dễ dàng lớp màng bên ngoài tế bào. Trên bề mặt viên nhộng là những hạt nano đƣợc sử dụng từ những nguyên tử vàng và bạc. Khi đã hấp thụ vào những

12

tế bào trong khối u, viên nhộng sẽ di chuyển bằng tia hồng ngoại. Sức nóng này sẽ đẩy những hạt vàng di chuyển khiến viên nhộng vỡ ra và phá vỡ kết cấu những tế bào ác tính.

Hình 1.3: Hạt nano vàng dùng trong dẫn truyền thuốc b. Trong sinh học: Các hạt nano vàng ứng dụng trong lắp ráp ADN và cảm biến ADN: tiếp hợp của các hạt vàng với các nucleotit thiếu đang là một hƣớng quan tâm lớn trong lĩnh vực cảm biến ADN. Nguyên nhân, nhờ vào tiềm năng sử dụng của khả năng lập trình dựa trên cơ sở ghép đôi ADN để thiết lập các tinh thể nano trong không gian, đồng thời cung cấp dấu hiệu chính xác để nhận biết các chuỗi ADN. Trong đó, các hạt nano vàng đƣợc sử dụng nhƣ là các khối lắp ráp, cho phép lắp ráp các đầu alkanethiol của các nucleotit thiết nhƣ là một sợi ADN đơn và bổ sung liên kết các sợi nucleotit (ADN) thiếu. Kết hợp các hạt nano vàng đƣợc liên kết bởi các nucleotit thiếu kích thích có một sự thay đổi màu sắc từ đỏ đến xanh, đây là nền tảng cho phƣơng pháp cảm ứng ADN. Đặc biệt, sự phụ thuộc tính chất quang của vùng plasmon bề mặt của hạt nano vàng có đƣờng kính từ 13-17nm đã mở ra sự phát triển của một phƣơng pháp chẩn đoán có tính chọn lọc cao cho ADN. c. Trong cảm biến: Các bộ cảm biến dựa trên hạt nano vàng có thể phát hiện các ion kim loại khác nhau bằng cách làm việc trên nguyên tắc thay đổi màu sắc do sự kết hợp các hạt nano vàng.

Những loại cảm biến này đã đƣợc sử dụng rộng rãi để phát hiện đồng, chì thủy ngân và asen trong nƣớc.

13

d. Trong linh kiện điện tử: Một ứng dụng quan trọng khác của hạt nano vàng là trong các thiết bị nhớ. Các hạt nano vàng phủ với chất cách điện thích hợp để giúp cho các thiết bị nhớ ổn định và cách điện, ngăn ngừa sự tích tụ của điện tích khi trƣờng đã đƣợc tháo bỏ. e. Trong mỹ phẩm:  Serum nano vàng đƣợc tinh luyện từ quá trình phân rã chuyển hóa thành dạng phân tử nhỏ dễ dàng thấm sâu vào tế bào đáy của da, kích thích chúng hoạt động, loại bỏ những tế bào già yếu và sản sinh nhanh các tế bào mới giúp nuôi dƣỡng làn da khỏe mạnh.  Thúc đẩy sự hấp thu chất dinh dƣỡng vì điện tử của nano vàng có thể phát ra những đợt sóng cho phép chất dinh dƣỡng cung cấp cho da đƣợc hấp thu nhiều và sâu hơn vào bên trong lớp mô mạch liên kết. Những hạt nano vàng có thể xâm nhập không chỉ qua da mà còn vào trong mô mạch liên kết khiến chúng bị hấp thụ vào sâu trong da và cung cấp chất khoáng cho da.  Thúc đẩy sự lƣu thông máu: nano vàng có khả năng chống oxi hóa mạnh mẽ, thúc đẩy sự lƣu thông máu, có hiệu quả trong ngăn ngừa lão hóa cũng nhƣ loại bỏ những vết tàn nhan, làm cho da sạch hơn và thuần khiết hơn bởi loại bỏ triệt để những chất bẩn.

Thêm vào đó, hiệu quả tia hồng ngoại xa của những hạt nano vàng giúp lƣu thông máu tốt và làm cho khí oxi đƣợc cung cấp vào da tốt hơn.  Hoạt hóa da: những hạt nano vàng hấp thụ trong da làm loại bỏ những tế bào chết, giúp da tái tạo những tế bào mới nhanh chóng. Không chỉ loại bỏ những nếp nhăn mà còn thúc đẩy quá trình tổng hợp collagen giúp duy trì độ đàn hồi cho da.  Trung hòa và làm sạch vì chúng có khả năng giải độc, vì thế ngăn chặn những vấn đề nhƣ mụn và điều trị mụn.  Những cation trong nano vàng thúc đẩy cơ thể sản xuất ra những hormone giúp thƣ giãn trong tâm trí và cơ thể.

14

f. Trong bảo vệ môi trường: Xử lý nƣớc thải bằng màng thẩm thấu ngƣợc, phát hiện các ion kim loại độc hại nhƣ những kim loại nặng: Pb2+, Cr2+, Hg2+… thƣờng là những chất gây độc cho môi trƣờng, gây nên những nguy hại cho sức khỏe cộng đồng nếu chúng có mặt trong nƣớc uống với nồng độ chỉ vài phần triệu. Pb2+ rất nguy hiểm cho trẻ em, gây nên chứng chậm phát triển trí tuệ. Đầu cảm thụ sắc kế sử dụng nano vàng rất nhạy để phát hiện ra các ion kim loại này.

1.3.

TỔNG QUAN VỀ CÂY NHA ĐAM

1.3.1. Đặc điểm của cây nha đam[6][12]

Hình 1.4: Cây nha đam  Nha đam thuộc loại cây nhỏ, gốc thân hóa gỗ, ngắn. 

Lá dạng bẹ, không có cuống, mọc vòng rất sát nhau, màu từ lục nhạt đến lục

đậm.  Lá mọng nƣớc, mép lá có răng cƣa thô nhƣ gai nhọn, cứng tùy theo loại, mặt trên lõm có nhiều đốm không đều, lá dài từ 30 - 60 cm.  Phát hoa ở nách lá, có thể dài đến 1 m, mang rất nhiều hoa mọc rũ xuống, với 6 cánh hoa dính nhau ở phần gốc, 6 nhị thò.  Quả nang chứa nhiều hột.

15

1.3.2. Thành phần hóa học[7][12] Cây nha đam có các thành phần nhƣ sau:  Vitamin: Cây nha đam rất giàu vitamin, gồm vitamin D, A, C, E và thậm chí có cả vitamin B12 - rất ít thực vật có vitamin này. Điều này cực kỳ có ích cho những ngƣời ăn chay.  Enzym: Nha đam chứa các enzym oxidase, amylase, catalase, lipase - các enzym cần thiết để phân giải đƣờng, đạm, chất béo trong dạ dày và ruột.  Khoáng chất: Nha đam chứa canxi, natri, kali, mangan, magnesium, đồng, kẽm, crôm và selen chống oxy hóa. Mặc dù các khoáng chất và nguyên tố vi lƣợng này chỉ cần với số lƣợng rất nhỏ nhƣng cần thiết cho hoạt động của các enzym trong quá trình trao đổi chất.  Đƣờng: Đó chính là lớp nhầy bao quanh lớp gel bên trong thân cây, đƣợc gọi là mucopolysaccharides (thành phần gồm glucosamine, chondroitin và hyaluronic axit), đây là những chất chính tạo nên chất hoạt dịch, đƣờng đạm ở trong khớp xƣơng. Ngoài ra, nó còn có tác dụng tăng cƣờng hệ thống miễn dịch và khử độc.  Hợp chất anthraquinones trong nhựa nha đam sẽ kết hợp với các ion calcium trong đƣờng tiết niệu thành hợp chất tan đƣợc để tống ra ngoài theo nƣớc tiểu giúp ngừa bệnh sỏi niệu.  Lignin: Là chất giúp thấm sâu và luân chuyển cùng với các yếu tố khác mà nó liên kết. Đây là lý do nhiều sản phẩm dƣợc phẩm, mỹ phẩm đƣợc bào chế chiết xuất của cây nha đam.  Chất saponin: Chất này chiếm khoảng 3% trong thành phần gel của nha đam, có khả năng làm sạch và có tính sát trùng. Ngoài ra, saponin còn có tác dụng thanh lọc những độc tố trong cơ thể.  Acid amino: Cơ thể con ngƣời cần phải có khoảng 22 axit amino. Gel của nha đam chứa khoảng 20/22 acid amino cần thiết đó. Trong đó, có 7 loại acid amino cơ thể không thể tự tạo ra mà phải nhờ vào sự hấp thụ từ các thức ăn uống hàng ngày.

16

1.3.3. Tác dụng của cây nha đam trong đời sống[7][12] Theo dƣợc tính y học cổ truyền thì:  Nha đam có vị đắng, tính hàn.  Tác động vào 4 kinh: can, tỳ, vị, đại tràng.  Có tác dụng thông đại tiện, mát huyết, hạ nhiệt.  Sử dụng trị cam tích, kinh giản trẻ em, trị táo bón, ăn uống không tiêu, giúp tiêu hóa, đắp ngoài trị phỏng, rôm sảy, lác….

Dƣợc tính theo y học hiện đại:  Liều nhỏ (0,05–0,10g): có tác dụng bổ, giúp sự tiêu hóa, kích thích nhẹ niêm mạc ruột không cho cặn bã ở lâu trong ruột.  Liều cao (4–5g): có tác dụng đẩy mạnh, nhƣng tác dụng chậm, gây sự xung huyết nhất là ở ruột già, có tác dụng sau 10 – 15 giờ, phần mềm nhão, không lỏng.

Tác dụng dƣợc lý theo y học hiện đại:  Làm lành vết thƣơng: nha đam có chứa nhiều khoáng chất nhƣ Calci, Potassium, Kẽm… có chứa nhiều vitamin C và E. Các chất này là tiền chất cơ bản để đẩy nhanh tiến trình làm lành da. Calci giữ vai trò quan trọng trong hệ thống thần kinh và mô cơ, nó cũng là chất xúc tác chính trong tất cả các quá trình chữa lành vết thƣơng.  Chống viêm nhiễm dị ứng: Nha đam có tác dụng làm lành vết đứt, vết loét, vết phỏng hay vết sƣng do côn trùng cắn đốt trên da vì nó có chứa những hợp chất hữu cơ gồm vitamin, các hormon, chất Magnesium lactate… có tác dụng ức chế phản ứng Histamin, ức chế và loại trừ Bradykinin là những thành phần gây phản ứng dị ứng và viêm.  Chống sự lão hóa tế bào: nha đam có chứa Calci có liên quan đến tân dịch trong tế bào cơ thể, duy trì sự cân bằng giữa trong và ngoài tế bào, tạo ra các tế bào khỏe mạnh. Nha đam có chứa 17 amino – acid cần thiết để tổng hợp protein và mô tế bào.

Nha đam có chứa các chất khoáng nhƣ Calci, Phospho, Đồng, Sắt, Magne, Potassium, Sodium… là các yếu tố cần thiết cho sự trao đổi chất và các hoạt động của tế bào.

17

 Giải độc cho cơ thể: nha đam có chứa Potassium cải thiện và kích thích chức năng gan, thận, hai cơ quan chủ yếu của việc loại trừ chất độc trong cơ thể. Nha đam có chứa Uronic acid, loại trừ chất độc trong tế bào. Nha đam có phần chất xơ cuốn sạch các thành phần chất thải nằm kẹt trong các nếp gấp của ruột.  Sinh năng lƣợng và dinh dƣỡng: Nha đam có chứa Vitamin C thúc đẩy quá trình trao đổi chất, sinh năng lƣợng cần thiết, và duy trì hoạt động miễn dịch giúp phòng đƣợc nhiều bệnh. Nha đam có chứa các amino – acid để tạo protein giúp hình thành tế bào và mô. Nha đam chứa các Enzym cần thiết để phân giải các chất đƣờng, đạm và béo trong dạ dày và ruột.  Vai trò tá dƣợc: Nha đam có chứa chất Lignin, là chất giúp thấm sâu và luân chuyển cùng với các yếu tố khác mà nó liên kết, đây là lý do nhiều sản phẩm dƣợc phẩm, mỹ phẩm pha trộn với nha đam. Nha đam còn có polysaccharide, các chất khoáng, vitamin, amino acid… cùng với chất Lignin tẩy sạch tế bào chết, kích thích tái sinh tế bào mới, và dinh dƣỡng cho da.

Các ứng dụng điều trị trong lâm sàng:  Trị táo bón: bột nha đam, cao mật bò, bột cam thảo và tá dƣợc; hay dùng: nha đam tƣơi 100g, đậu xanh cả vỏ 20g, đƣờng cát 50g nấu ăn.  Trị đau lƣng: nha đam tƣơi 50g, đậu đen 50g, đƣờng cát 100g nấu ăn.  Trị mụn nhọt - Abces: giã nhuyễn cả lá lẫn vỏ đắp lên vùng sƣng đỏ.  Trị rôm sảy mụn: lấy nƣớc cốt nha đam tƣơi thoa lên vùng da bệnh.

Những điểm cần lƣu ý khi sử dụng  Nha đam tƣơi dùng ngoài không hạn chế.  Nha đam tƣơi dùng nấu ăn tùy lƣợng.  Nha đam dùng làm thuốc: thích hợp cho ngƣời có thể tạng nhiệt, đối với ngƣời có thể tạng hàn (tiêu chảy, sợ lạnh, đau bụng)… phải thận trọng khi dùng.  Trẻ em: phải thận trọng, chỉ dùng liều bằng ¼ ngƣời lớn.

18

CHƢƠNG 2 NGUYÊN LIỆU VÀ THỰC NGHIỆM 2.1.

NGUYÊN LIỆU, DỤNG CỤ VÀ HÓA CHẤT

2.1.1. Nguyên liệu  Cây nha đam tƣơi đƣợc mua tại chợ Thanh Khê, thành phố Đà Nẵng.  Cách lấy mẫu: lựa chọn nhánh nha đam tƣơi, xanh, không bị lũn, đem về phòng thí nghiệm rửa sạch, cắt nhỏ cho vào bình cầu.

2.1.2. Dụng cụ, thiết bị và hóa chất a. Dụng cụ và thiết bị  Bình cầu 500 ml; bếp điện; cốc thủy tinh 50 ml, 100 ml; pipet 1 ml, 5 ml, 10 ml; bình định mức 100 ml, 1000 ml; phễu, giấy lọc.  Cân phân tích, tủ sấy, máy ly tâm lớn, máy khuấy từ gia nhiệt.  Máy đo quang phổ tử ngoại – khả kiến UV-VIS, máy đo pH, máy đo EDX, SEM, TEM. b. Hóa chất  Chloroauric acid (HAuCl4) – P.a  Natri hydroxit (NaOH) – P  Axit clohidric (HCl) – P  Nƣớc cất.

2.2.

KHẢO SÁT CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH CHIẾT LÁ

CÂY NHA ĐAM  Khảo sát tỉ lệ rắn/lỏng.  Khảo sát thời gian chiết.

2.3.

KHẢO SÁT CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP

NANO VÀNG

19

Sau khi đã thu đƣợc dịch chiết lá cây nha đam tối ƣu, tiến hành khảo sát lần lƣợt các yếu tố ảnh hƣởng đến quá trình tạo nano vàng:  Khảo sát nhiệt độ tổng hợp nano vàng  Khảo sát tỉ lệ thể tích dịch chiết lá cây nha đam  Khảo sát môi trƣờng pH  Khảo sát nồng độ dung dịch HAuCl4 2.4.

PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU HẠT NANO VÀNG

Sau khi tổng hợp đƣợc hạt nano vàng, hạt nano vàng đƣợc nghiên cứu bằng các phƣơng pháp đo: 2.4.1. Phổ hấp thụ phân tử (UV-VIS) Phƣơng pháp quang phổ hấp thụ phân tử hay còn gọi là phƣơng pháp đo quang, phƣơng pháp phân tích trắc quang phân tử là một trong những phƣơng pháp phân tích công cụ thông dụng với rất nhiều thế hệ máy khác nhau, từ các máy đơn giản của thế hệ trƣớc còn đƣợc gọi là các máy so màu đến các máy hiện đại đƣợc tự động hóa hiện nay, gọi là máy quang phổ hấp thụ phân tử UV-VIS (Ultraviolet -visible spectroscopy).

UV-VIS là phƣơng pháp phân tích sử dụng phổ hấp thụ hoặc phản xạ trong phạm vi vùng tử ngoại (UV) và khả biến (VIS) từ 190nm đến khoảng 900nm. Do các thuộc tính quang học của dung dịch chứa hạt nano phụ thuộc vào hình dạng, kích thƣớc và nồng độ của hạt, nên ta có thể sử dụng máy đo UV-VIS để xác định các thuộc tính trên.

Sơ đồ hoạt động của máy UV-VIS đƣợc mô tả nhƣ sau:

Hình 2.1. Sơ đồ máy UV-VIS 20

Trong đó: 1. Nguồn sáng

6. Dung dịch so sánh

2. Bộ phận đơn sắc

7. Tế bào quang điện

3. Bán gƣơng

8. Tế bào quang điện

4. Gƣơng

9. Xử lý tín hiệu

5. Cuvet mẫu

Hình 2.2. Máy UV-VIS LAMBDA 25 của hãng PerkinElmer Ở kích thƣớc nano chỉ có một bề mặt plasmon duy nhất nên trong phổ UV-VIS của chúng chỉ xuất hiện 1 đỉnh duy nhất. Ngƣời ta sử dụng tính chất này để xác định hình dạng của hạt nano đồng cũng nhƣ khảo sát các yếu tố ảnh hƣởng đến quá trình tạo nano đồng.

2.4.2. Kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) Kính hiển vi điện tử truyền qua TEM (transmission electron microscopy), là một thiết bị nghiên cứu vi cấu trúc vật rắn, sử dụng chùm điện tử có năng lƣợng cao chiếu xuyên qua mẫu vật rắn mỏng và sử dụng các thấu kính từ để tạo ảnh với độ phóng đại lớn (có thể tới hàng triệu lần), ảnh có thể tạo ra trên màn huỳnh quang, hay trên film quang học, hay ghi nhận bằng các máy chụp kỹ thuật số.TEM đã có mặt trên thế giới hơn 70 năm qua, và có vẻ trở thành một công cụ quá cổ điển trong ngành khoa học vật liệu. Thế nhƣng TEM vẫn là một dụng cụ rất hiện đại, TEM cho ta hình ảnh về cấu trúc vi mô bên trong mẫu vật rắn, khác hẳn với các kiểu kính hiển vi khác.Tốc độ ghi ảnh của TEM rất 21

cao, cho phép thực hiện các phép chụp ảnh động, quay video các quá trình động trong chất rắn.

Hình 2.3: Kính hiển vi điện tử truyền qua Cấu tạo và nguyên lý làm việc của kính hiển vi điện tử truyền Đối tƣợng sử dụng của TEM là chùm điện tử có năng lƣợng cao, vì thế các cấu kiện chính của TEM đƣợc đặt trong cột chân không siêu cao đƣợc tạo ra nhờ các hệ bơm chân không (bơm turbo, bơm ion) Súng phóng điện tử

Hình 2.4.Cấu tạo của súng phóng điện tử 22

Trong TEM, điện tử đƣợc sử dụng thay cho ánh sáng (trong kính hiển vi quang học). Điện tử đƣợc phát ra từ súng phóng điện tử. Có hai cách để tạo ra chùm điện tử:  Sử dụng nguồn phát xạ nhiệt điện tử: Điện tử đƣợc phát ra từ một catot đƣợc đốt nóng (năng lƣợng nhiệt do đốt nóng sẽ cung cấp cho điện tử động năng để thoát ra khỏi liên kết với kim loại). Do bị đốt nóng nên súng phát xạ nhiệt thƣờng có tuổi thọ không cao và độ đơn sắc của chùm điện tử thƣờng kém. Nhƣng ƣu điểm của nó là rất rẻ tiền và không đòi hỏi chân không siêu cao. Các chất phổ biến dùng làm catot là W, Pt, LaB6...  Sử dụng súng phát xạ trƣờng (Field Emission Gun, các TEM sử dụng nguyên lý này thƣờng đƣợc viết là FEG TEM): Điện tử phát ra từ catot nhờ một điện thế lớn đặt vào vì thế nguồn phát điện tử có tuổi thọ rất cao, cƣờng độ chùm điện tử lớn và độ đơn sắc rất cao, nhƣng có nhƣợc điểm là rất đắt tiền và đòi hỏi môi trƣờng chân không siêu cao.

2.4.3. Phổ tán sắc năng lƣợng tia X ( EDX) Phổ tán sắc năng lƣợng tia X, hay còn gọi là phổ tán sắc năng lƣợng là kỹ thuật phân tích thành phần hóa học của vật rắn dựa vào việc ghi lại phổ tia X phát ra từ vật rắn do tƣơng tác với các bức xạ (mà chủ yếu là chùm điện tử có năng lƣợng cao trong các kính hiển vi điện tử). Trong các tài liệu khoa học, kỹ thuật này thƣờng đƣợc viết tắt là EDX hay EDS xuất phát từ tên gọi tiếng anh: Energy-dispersive X-ray spectroscopy.

Kỹ thuật EDX chủ yếu đƣợc thực hiện trong các kính hiển vi điện tử.Ở đó, ảnh vi cấu trúc vật rắn đƣợc ghi lại thông qua việc sử dụng chùm điện tử có năng lƣợng cao tƣơng tác với vật rắn. Khi chùm điện tử có năng lƣợng lớn đƣợc chiếu vào vật rắn, nó sẽ đâm xuyên sâu vào nguyên tử vật rắn và tƣơng tác với các lớp điện tử bên trong của nguyên tử. Tƣơng tác này dẫn đến việc tạo ra các tia X có bƣớc sóng đặc trƣng tỉ lệ với nguyên tử số (Z) của nguyên tử theo định luật Mosley.

Có nghĩa là, tần số tia X phát ra là đặc trƣng với nguyên tử của mỗi chất có mặt trong chất rắn. Việc ghi nhận phổ tia X phát ra từ vật rắn sẽ cho thông tin về các nguyên tố hóa học có mặt trong mẫu đồng thời cho các thông tin về tỉ phần các nguyên tố này.

Có nhiều thiết bị phân tích EDX (Hình 2.4.5) nhƣng chủ yếu EDX đƣợc phát triển trong các kính hiển vi điện tử, ở đó các phép phân tích đƣợc thực hiện nhờ các chùm điện 23

tử có năng lƣợng cao và đƣợc thu hẹp nhờ hệ các thấu kính điện từ. Phổ tia X phát ra sẽ có tần số (năng lƣợng photon tia X) trải trong một vùng rộng và đƣợc phân tích nhờ phổ kế tán sắc năng lƣợng do đó ghi nhận thông tin về các nguyên tố cũng nhƣ thành phần.

Hình 2.5: Thiết bị sử dụng kĩ thuật EDX tại Viện Dịch tễ Trung ương 2.4.4. Kính hiển vi điện tử (SEM) Kính hiển vi điện tử quét (tiếng Anh: Scanning Electron Microscope, thƣờng viết tắt là SEM), là một loại kính hiển vi điện tử có thể tạo ra ảnh với độ phân giải cao của bề mặt mẫu vật bằng cách sử dụng một chùm điện tử (chùm các electron) hẹp quét trên bề mặt mẫu. Việc tạo ảnh của mẫu vật đƣợc thực hiện thông qua việc ghi nhận và phân tích các bức xạ phát ra từ tƣơng tác của chùm điện tử với bề mặt mẫu vật.

Nguyên lý hoạt động và sự tạo ảnh trong SEM Việc phát các chùm điện tử trong SEM cũng giống nhƣ việc tạo ra chùm điện tử trong kính hiển vi điện tử truyền qua, tức là điện tử đƣợc phát ra từ súng phóng điện tử (có thể là phát xạ nhiệt, hay phát xạ trƣờng...), sau đó đƣợc tăng tốc. Tuy nhiên, thế tăng 24

tốc của SEM thƣờng chỉ từ 10 kV đến 50 kV vì sự hạn chế của thấu kính từ, việc hội tụ các chùm điện tử có bƣớc sóng quá nhỏ vào một điểm kích thƣớc nhỏ sẽ rất khó khăn. Điện tử đƣợc phát ra, tăng tốc và hội tụ thành một chùm điện tử hẹp (cỡ vài trăm Angstrong đến vài nanomet) nhờ hệ thống thấu kính từ, sau đó quét trên bề mặt mẫu nhờ các cuộn quét tĩnh điện. Độ phân giải của SEM đƣợc xác định từ kích thƣớc chùm điện tử hội tụ, mà kích thƣớc của chùm điện tử này bị hạn chế bởi quang sai, chính vì thế mà SEM không thể đạt đƣợc độ phân giải tốt nhƣ TEM. Ngoài ra, độ phân giải của SEM còn phụ thuộc vào tƣơng tác giữa vật liệu tại bề mặt mẫu vật và điện tử. Khi điện tử tƣơng tác với bề mặt mẫu vật, sẽ có các bức xạ phát ra, sự tạo ảnh trong SEM và các phép phân tích đƣợc thực hiện thông qua việc phân tích các bức xạ này. Các bức xạ chủ yếu gồm:  Điện tử thứ cấp (Secondary electrons): Đây là chế độ ghi ảnh thông dụng nhất của kính hiển vi điện tử quét, chùm điện tử thứ cấp có năng lƣợng thấp (thƣờng nhỏ hơn 50 eV) đƣợc ghi nhận bằng ống nhân quang nhấp nháy. Vì chúng có năng lƣợng thấp nên chủ yếu là các điện tử phát ra từ bề mặt mẫu với độ sâu chỉ vài nanomet, do vậy chúng tạo ra ảnh hai chiều của bề mặt mẫu.  Điện tử tán xạ ngƣợc (Backscattered electrons): Điện tử tán xạ ngƣợc là chùm điện tử ban đầu khi tƣơng tác với bề mặt mẫu bị bật ngƣợc trở lại, do đó chúng thƣờng có năng lƣợng cao. Sự tán xạ này phụ thuộc rất nhiều vào thành phần hóa học ở bề mặt mẫu, do đó ảnh điện tử tán xạ ngƣợc rất hữu ích cho phân tích về độ tƣơng phản thành phần hóa học. Ngoài ra, điện tử tán xạ ngƣợc có thể dùng để ghi nhận ảnh nhiễu xạ điện tử tán xạ ngƣợc, giúp cho việc phân tích cấu trúc tinh thể (chế độ phân cực điện tử). Ngoài ra, điện tử tán xạ ngƣợc phụ thuộc vào các liên kết điện tại bề mặt mẫu nên có thể đem lại thông tin về các đômen sắt điện.

25

Hình 2.6: Sơ đồ khối kính hiển vi điện tử

2.5.

SƠ ĐỒ QUY TRÌNH THỰC NGHIỆM TỔNG HỢP HẠT NANO VÀNG Toàn bộ quy trình thực nghiệm nghiên cứu tổng hợp hạt nano vàng từ dung dịch

HAuCl4 bằng tác nhân khử dịch chiết nƣớc lá cây nha đam đƣợc thể hiện nhƣ sau:

26

Mẫu : Lá cây nha đam tƣơi Xử lý mẫu Mẫu sau xử lý Trộn mẫu với nƣớc cất Hỗn hợp mẫu và nƣớc Nấu đến sôi Khảo sát tỉ lệ rắn/lỏng

Hỗn hợp sau khi nấu sôi Lọc qua giấy lọc

Khảo sát nhiệt độ tổng hợp nano vàng

Dịch chiết lá nha đam

Khảo sát tỉ lệ dịch chiết /dd HAuCl4

Khảo sát thời gian chiết

Trộn dịch chiết với dd HAuCl4 để tổng hợp hạt nano Au Ly tâm dung dịch chứa nano Au, sấy khô

Khảo sát nồng độ dd HAuCl4

Hạt nano vàng

Đo SEM

Đo TEM Đo EDX 27

Khảo sát pH tổng hợp nano vàng

CHƢƠNG 3 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1.

KHẢO SÁT CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH CHIẾT LÁ

CÂY NHA ĐAM 3.1.1. Khảo sát tỉ lệ rắn/lỏng Để tổng hợp nano vàng, bƣớc đầu khảo sát tỉ lệ rắn/lỏng, nghĩa là tỉ lệ khối lƣợng lá cây nha đam trên thể tích nƣớc cất với các thông số cố định sau:  Thời gian chiết: 30 phút  Nồng độ dung dịch HAuCl4: 100 ppm  Tỉ lệ thể tích dịch chiết/ dd HAuCl4: 5 ml/20 ml  Môi trƣờng pH = 4,60  Khuấy từ: 30 phút, gia nhiệt ở 50oC  Nhiệt độ tạo nano vàng: nhiệt độ phòng  Thời gian tạo nano vàng: 60 phút Đối với thông số tỉ lệ rắn lỏng, cố định thể tích nƣớc VH2O = 100 ml, còn giá trị khối lƣợng nha đam biến thiên: m = 10 gam, 20 gam, 30 gam, 40 gam, 50 gam.

Kết quả khảo sát sự phụ thuộc của khả năng tạo nano vàng vào tỉ lệ rắn lỏng đƣợc biểu diễn ở Hình 3.1 và Bảng 3.1.

Bảng 3.1: Giá trị mật độ quang được đo ở các mẫu theo tỉ lệ rắn lỏng Khối lƣợng nha đam (gam)

10 gam

20 gam

30 gam

40 gam

50 gam

Mật độ quang

0,25209

0,29575

0,25751

0,22112

0,20574

28

0.700 0.65 0.60 0.55 0.50 0.45 0.40 0.35

A

0.30 0.25 0.20 0.15

50g

20g 10g

30g 40g

0.10 0.05 0.000 450.0

10g

480

500

520

20g

540

560

580 nm

30g

600

620

640

660

680

40g

700.0

50g

Hình 3.1: Ảnh hưởng của tỉ lệ rắn lỏng đến quá trình tạo nano vàng Nhận xét: Từ kết quả ở Hình 3.1, Bảng 3.1 cho thấy khi tỉ lệ rắn/ lỏng là 20g/100ml thì giá trị mật độ quang đo đƣợc là cao nhất (A = 0,29718 nm), nghĩa là lƣợng nano vàng tạo thành là tốt nhất và nếu tiếp tục tăng khối lƣợng lá cây nha đam lên thì giá trị mật độ quang giảm dần. Có thể giải thích nhƣ sau: khi khối lƣợng lá cây nha đam vƣợt quá 20 gam thì các chất khử trong dịch chiết ra nhiều đã làm cho quá trình khử ion vàng xảy ra nhanh hơn dẫn đến các hạt nano vàng tạo ra nhanh, dễ bị keo tụ lại tạo thành hạt có kích thƣớc lớn gây giảm mật độ quang.

Vì vậy, chọn tỉ lệ rắn/lỏng thích hợp là 20g/100ml nƣớc cất.

3.1.2. Khảo sát thời gian chiết Sau khi có đƣợc tỉ lệ rắn/lỏng tối ƣu, tiến hành khảo sát bƣớc tiếp theo là khảo sát thời gian chiết với các thông số cố định sau:  Tỉ lệ rắn/ lỏng: 20g nha đam / 100 ml nƣớc cất ( kết quả từ 3.1.1) 29

 Nồng độ dung dịch HAuCl4 : 100ppm  Môi trƣờng pH = 4,60  Khuấy từ: 30 phút, gia nhiệt ở 50oC  Nhiệt độ tạo nano vàng: nhiệt độ phòng  Thời gian tạo nano vàng: 60 phút Đối với thông số thời gian chiết, các giá trị biến thiên: t = 10 phút, 20 phút, 30 phút, 40 phút, 50 phút.

Kết quả khảo sát sự phụ thuộc của khả năng tạo dịch chiết lá cây nha đam tối ƣu và thời gian chiết đƣợc biểu diễn ở Hình 3.2 và Bảng 3.2.

10p

20p

30p

40p

50p

Hình 3.2: Ảnh hưởng của thời gian chiết đến quá trình tạo nano vàng Bảng 3.2: Giá trị mật độ quang được đo ở các mẫu theo thời gian chiết Thời gian chiết (phút) Mật độ quang

10 phút

20 phút

30 phút

40 phút

50 phút

0,3558

0,3633

0,3238

0,2945

0,2861

30

Nhận xét: Từ kết quả ở Hình 3.2, Bảng 3.2 cho thấy khi tăng thời gian chiết tức thời gian đun sôi lên từ 10 đến 20 phút thì mật độ quang tăng lên và đạt cao nhất sau 20 phút (A = 0,3633 nm). Nếu tiếp tục tăng thời gian chiết lên thì mật độ quang giảm. Điều này đƣợc giải thích là ở thời gian nấu 20 phút thì đã tạo ra lƣợng chất khử thích hợp nhất để khử lƣợng ion Au3+ tạo thành hạt nano vàng. Khi tăng thời gian chiết lên có thể do lƣợng chất khử tạo ra quá nhiều làm cho quá trình tạo nano vàng xảy ra quá nhanh, dẫn đến hiện tƣợng các hạt nano vàng tạo thành dễ bị keo tụ lại tạo ra các hạt có kích thƣớc lớn nên làm giảm mật độ quang.

Vì vậy, chọn thời gian chiết lá cây nha đam là 20 phút.

3.2.

KẾT QUẢ ĐỊNH TÍNH MỘT SỐ NHÓM CHỨC CHÍNH TRONG DỊCH

CHIẾT NƢỚC LÁ CÂY NHA ĐAM Tiến hành nấu nƣớc lá cây nha đam với các thông số cố định:  Thời gian chiết: 20 phút (kết quả từ 3.1.1)  Tỉ lệ rắn/lỏng: 20 gam lá cây nha đam/100 ml nƣớc cất (kết quả từ 3.1.2).

Lọc lấy dịch chiết, tiến hành định danh thành phần hóa học trong dịch chiết nƣớc lá cây nha đam.

3.3.1. Định tính nhóm chất tannin * Cách tiến hành: chuẩn bị 3 ống nghiệm sạch 

Ống nghiệm 1: lấy 2 ml dịch chiết, thêm 2 giọt dung dịch FeCl3



Ống nghiệm 2: lấy 2 ml dịch chiết, thêm 2 giọt dung dịch Pb(CH3COO)2 10%



Ống nghiệm 3: lấy 10 ml dịch chiết, thêm 2 ml fomon và 1 ml HCl đậm đặc. Nếu thấy xuất hiện kết tủa thì loại bỏ kết tủa, thêm vào dịch lọc CH3COONa dƣ, rồi thêm 2 giọt dung dịch FeCl3

31

* Kết quả:

Hình 3.3: Màu của dịch chiết sau khi tác dụng với dung dịch FeCl3

Hình 3.4: Màu của dịch chiết sau khi tác dụng với dung dịch Pb(Ch3COO)2

Hình 3.5: Màu của dịch chiết sau khi tác dụng với fomon, HCl đặc và FeCl3  Ống nghiệm 1: không thấy xuất hiện hiện tƣợng gì.  Ống nghiệm 2: khống thấy xuất hiện hiện tƣợng gì.  Ống nghiệm 3: không thấy xuất hiện kết tủa.

Nhƣ vậy, qua ba thí nghiệm kết luận đƣợc rằng trong dịch chiết nha đam không có nhóm chất tanin.

32

3.3.2. Định tính nhóm chất flavonoid * Cách tiến hành:  Nhỏ 1 giọt dịch chiết lên giấy lọc, hơ khô rồi để trên miệng lọ amoniac đậm đặc đã đƣợc mở nút. Quan sát màu vết dịch chiết * Kết quả:  Vết dịch chiết: có màu vàng nhạt

Hình 3.6: Màu của vết dịch chiết trên giấy lọc khi hơ qua lọ NH3 đặc Nhƣ vậy, qua hai thí nghiệm kết luận đƣợc rằng trong dịch chiết nha đam có nhóm chức flavonoid.

3.3.3. Định tính nhóm chất saponin * Cách tiến hành: chuẩn bị

ống

nghiệm sạch  Ống nghiệm : lấy 3 ml dịch chiết lắc mạnh trong 2 phút. Để yên và quan sát hiện tƣợng tạo bọt. * Kết quả:  Ống nghiệm: tạo cột bọt cao, khá bền trong khoảng 10 phút.

33

Hình 3.7: Ống nghiệm chứa dịch chiết sau khi được lắc 2 phút

Nhƣ vậy, qua hai thí nghiệm kết luận đƣợc rằng trong dịch chiết nha đam có nhóm saponin.

3.3.4. Định tính nhóm chất akaloid * Cách tiến hành: chuẩn bị 1 ống nghiệm sạch  Ống nghiệm: lấy 2 ml dịch chiết, thêm vào thuốc thử Bouchardat, quan sát ống nghiệm * Kết quả:  Ống nghiệm: không thấy xuất hiện kết tủa Hình 3.8: Màu của dịch chiết sau khi tác dụng với thuốc thử Bouchardat Nhƣ vậy, qua thí nghiệm kết luận đƣợc rằng trong dịch chiết nha đam không có nhómakaloid.

Qua 4 thí nghiệm định tính trên, két luận đƣợc rằng trong dịch chiết nƣớc lá cây nha đam có nhóm chức flavonoid và nhóm saponin.

3.3.

KHẢO SÁT CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH TẠO NANO

VÀNG 3.3.1. Khảo sát tỉ lệ thể tích dịch chiết lá cây nha đam Sau khi có đƣợc dịch chiết lá cây nha đam tối ƣu, tiến hành khảo sát yếu tố ảnh hƣởng của tỉ lệ dịch chiết lá cây nha đam thích hợp cho quá trình tổng hợp nano vàng với các thông số cố định sau:  Nồng độ dung dịch HAuCl4: 100 ppm  Thể tích dung dịch HAuCl4: 20 ml  Môi trƣờng pH = 4,60  Nhiệt độ tạo nano vàng: nhiệt độ phòng 34

 Thời gian tạo nano vàng: 60 phút Đối với thông số thể tích dịch chiết, giá trị biến thiên: V = 3ml, 5ml, 7ml, 9ml, 11ml.

Kết quả khảo sát sự phụ thuộc của quá trình tạo nano vàng vào tỉ lệ thể tích dịch chiết đƣợc biểu diễn ở Hình 3.9 và Bảng 3.3.

Bảng 3.3: Giá trị mật độ quang được đo ở các mẫu theo thể tích dịch chiết

Thể tích dịch chiết (ml)

3 ml

5 ml

7 ml

9 ml

11 ml

Mật độ quang

0,52859

0,52892

0,39674

0,38298

0,35085

0.700 0.65 0.60 0.55 0.50 0.45 0.40 0.35 A 0.30 0.25

5ml 3ml

0.20 0.15

11ml 9ml 7ml

0.10 0.05 0.000 450.0

3ml

480

500

5ml

520

540

560

7ml

580 nm

600

620

9ml

640

660

680

11ml

Hình 3.9: Ảnh hưởng của thể tích dịch chiết đến quá trình tạo nano vàng

35

700.0

Nhận xét: Từ kết quả ở Hình 3.9 và Bảng 3.3 cho thấy khi tỉ lệ thể tích dịch chiết nƣớc lá cây nha đam tăng dần từ 3 ml đến 5 ml thì giá trị mật độ quang đo đƣợc cũng tăng dần và đạt giá trị cao nhất khi V = 5 ml, nghĩa là lƣợng nano vàng tổng hợp đƣợc tốt nhất. Nếu tiếp tục tăng thể tích dịch chiết thì giá trị mật độ quang giảm, điều này có thể đƣợc giải thích nhƣ sau: khi thể tích dịch chiết tăng thì sẽ tăng nồng độ chất khử trong dịch chiết nên làm tăng tốc độ tạo nano vàng dẫn đến kích thƣớc hạt tăng và làm nhanh quá trình keo tụ đồng thời giảm mật độ quang.

Nhƣ vậy, chọn giá trị thể tích dịch chiết nha đam thích hợp ở V = 5ml, với giá trị mật độ quang (A = 0,52892 nm) và dung dịch chứa hạt nano vàng tổng hợp đƣợc bền, ít bị keo tụ.

3.3.2. Khảo sát nhiệt độ tạo nano vàng Sau khi có đƣợc giá trị tỉ lệ thể tích dịch chiết trên thể tích dung dịch HAuCl4, tiến hành khảo sát nhiệt độ tối ƣu tổng hợp nano vàng với các thông số cố định nhƣ sau:  Nồng độ dung dịch HAuCl4 : 100 ppm  Tỉ lệ thể tích dịch chiết/ dd HAuCl4 = 5ml/20ml (kết quả từ 3.3.1)  pH môi trƣờng = 4,60  Thời gian tạo nano vàng: 60 phút Đối với thông số nhiệt độ, giá trị biến thiên T = 25oC, 35oC, 45oC, 55oC, 65oC Kết quả khảo sát sự phụ thuộc của quá trình tạo nano vàng vào nồng độ dung dịch HAuCl4 đƣợc biểu diễn ở Hình 3.10 và Bảng 3.4.

Bảng 3.4: Giá trị mật độ quang được đo ở các mẫu theo nhiệt độ Nhiệt độ (oC)

25oC

35oC

45oC

55oC

65oC

Mật độ quang

0,15818

0,43007

0,407580

0,36795

0,30867

36

0.700 0.65 0.60 0.55 0.50

35oC

0.45 o

45 C 55oC 65oC

0.40 A

0.35 0.30 0.25 0.20

25oC

0.15 0.10 0.05 0.000 450.0

25oC

480

500

35oC

520

540

560

580 nm

600

45oC

620

640

660

680

55oC

700.0

65oC

Hình 3.10: Ảnh hưởng của nhiệt độ đến quá trình tạo nano vàng Nhận xét: Từ kết quả ở Hình 3.10 và Bảng 3.4 cho thấy khi tăng nhiệt độ từ 25oC đến 35oC thì giá trị mật độ quang đo đƣợc tăng và đạt giá trị cao nhất tại 35oC, nghĩa là lƣợng nano vàng tổng hợp đƣợc là tốt nhất. Nếu tiếp tục tăng nhiệt độ thì mật độ quang giảm dần. Điều này đƣợc giải thích nhƣ sau: ở nhiệt độ cao hơn 35oC các phân tử chuyển động nhanh, số va chạm hiệu quả tăng nhanh dẫn đến hạt nano vàng tạo thành nhanh, dễ bị keo tụ, hạt tạo thành có kích thƣớc lớn gây giảm mật độ quang.

Nhƣ vậy, chọn giá trị nhiệt độ tạo nano vàng là 35oC, với giá trị mật độ quang cao (A=0,43007 nm) và dung dịch keo nano vàng tổng hợp đƣợc bền, không bị keo tụ.

3.3.3. Khảo sát nồng độ dung dịch HAuCl4 Sau khi có đƣợc giá trị nhiệt độ tối ƣu, tiến hành khảo sát nồng độ dung dịch HAuCl4 tối ƣu để tổng hợp nano vàng với các thông số cố định sau:  Tỉ lệ thể tích dịch chiết/ dung dịch HAuCl4 = 5ml/20ml (từ kết quả 3.3.1) 37

 Nhiệt độ tạo nano vàng: 35oC (từ kết quả 3.3.2)  Thời gian tạo nano vàng: 60 phút  Môi trƣờng pH = 4,60 Đối với thông số nồng độ dung dịch HAuCl4, giá trị biến thiên: C = 100ppm, 200ppm, 300ppm, 400ppm, 500ppm Kết quả khảo sát sự phụ thuộc của quá trình tạo nano vàng vào nồng độ dung dịch HAuCl4 đƣợc biểu diễn ở Hình 3.11 và Bảng 3.5.

200ppm 100ppm 500ppm

100ppm

200ppm

300ppm

300ppm

400ppm

400ppm

500ppm

Hình 3.11: Ảnh hưởng của nồng độ dung dịch HAuCl4 đến quá trình tạo nano vàng

38

Bảng 3.5: Giá trị mật độ quang được đo ở các mẫu theo nồng độ Nồng độ HAuCl4 (ppm)

100 ppm

200 ppm

Mật độ quang

0,444

0,669

300 ppm 400 ppm 0,215

0,184

500 ppm 0,162

Nhận xét: Từ kết quả ở Hình 3.11 và Bảng 3.5 cho thấy khi nồng độ dung dịch HAuCl4 tăng dần từ 100ppm đến 200 ppm thì giá trị mật độ quang đo đƣợc tăng dần, từ 300 ppm đến 500 ppm không thay đổi nhiều, nghĩa là lƣợng nano vàng tổng hợp đƣợc tƣơng đƣơng nhau.

Nhƣ vậy, chúng tôi chọn giá trị nồng độ dung dịch HAuCl4 thích hợp là C = 200 ppm, với mật độ quang (A=0,669 nm) và dung dịch keo nano vàng tổng hợp đƣợc bền, ít bị keo tụ.

3.3.4.

Khảo sát pH môi trƣờng.

Sau khi tìm đƣợc giá trị nồng độ dung dịch HAuCl4 tối ƣu, tiến hành khảo sát giá trị pH thích hợp cho quá trình tổng hợp nano vàng với các thông số cố định sau:  Nồng độ dung dịch HAuCl4 : 200 ppm (kết quả từ 3.3.3)  Tỉ lệ thể tích dịch chiết/ dung dịch HAuCl4 = 5ml/20ml (kết quả từ 3.3.1)  Nhiệt độ tạo nano vàng: 35oC (từ kết quả 3.3.2)  Thời gian tạo nano vàng: 60 phút Đối với thông số pH môi trƣờng, biến thên nhƣ sau pH = 3, pH = 4, pH =5, pH = 6, pH = 7 Kết quả khảo sát sự phụ thuộc của quá trình tạo nano vàng vào pH môi trƣờng đƣợc biểu diễn ở Hình 3.3.4 và Bảng 3.3.4.

Bảng 3.6: Giá trị mật độ quang được đo ở các mẫu theo pH pH

3

4

5

6

7

Mật độ quang

0,267

0,536

0,965

0,242

0,186

39

pH=5

pH=4

pH=7

pH=6 pH=3

pH = 3

pH = 4

pH = 5

pH = 6

pH = 7

Hình 3.12: Ảnh hưởng của pH môi trường đến quá trình tạo nano vàng

Nhận xét: Từ kết quả Hình 3.12 và Bảng 3.6 cho thấy khi pH môi trƣờng tăng dần từ 3 đến 5 thì giá trị mật độ quang đo đƣợc tăng dần và đạt giá trị cao nhất khi pH = 5, nghĩa là lƣợng nano vàng tổng hợp đƣợc là tốt nhất. Nếu tiếp tục tăng giá trị pH lên 6, 7 thì giá trị mật độ quang giảm dần. Nguyên nhân của hiện tƣợng này có thể giải thích nhƣ sau: khi ở môi trƣờng pH lớn hơn 5, lƣợng vàng tạo thành quá nhanh, dẫn đến hiện tƣợng bị keo tụ, hạt nano vàng tổng hợp có kích thƣớc lớn, làm giảm mật độ quang.

Nhƣ vậy, chọn giá trị pH môi trƣờng là pH = 5, đảm bảo giá trị mật độ quang khá cao (A = 0,965 nm) và dung dịch chứa hạt nano vàng tổng hợp đƣợc bền, không bị keo tụ.

40

3.4.

CƠ CHẾ TẠO NANO VÀNG TỪ DUNG DỊCH HAuCl4 BẰNG TÁC NHÂN

KHỬ DỊCH CHIẾT NƢỚC LÁ CÂY NHA ĐAM Trong dịch chiết lá cây nha đam có chứa các nhóm chất có chứa OH ở vòng thơm, các nhóm OH flavonoid này sẽ có vai trò là tác nhân khử ion Au3+ thành vàng theo cơ chế tổng quát sau (công thức dƣới đây là công thức tổng quát để thể hiện cho cơ chế tạo nano vàng)

Au3+ + 3e

Au

(2)

Theo cơ chế thấy đƣợc các hợp chất flavonoid đóng vai trò là chất khử Au3+ thành Au. Do đó khi pH thấp, cân bằng của phƣơng trình (1) chuyển dịch về chiều nghịch dẫn đến quá trình chuyển Au3+ thành Au giảm nhƣng thực tế ở các mức pH thấp (pH<4) lại không thấy sự tạo thành của các hạt nano vàng. Thực nghiệm cho thấy khi tăng pH cân bằng của phƣơng trình (1) chuyển về chiều thuận, tạo ra các electron tự do, làm thuận lợi cho quá trình tạo nano và mức pH tạo nano vàng tối ƣu là tại pH=5 vàng nhƣng đến pH>6 thì lại tạo ra nano vàng thấp dần. Ở cho thấy pH đóng vai trò là yếu tố quyết định đến quá trình tạo thành của nano vàng.

3.5.

KẾT QUẢ KHẢO SÁT ĐẶC TRƢNG CỦA HẠT NANO VÀNG

Hạt nano vàng tổng hợp từ dung dịch HAuCl4 với tác nhân khử dịch chiết nƣớc lá cây nha đam ở điều kiện tối ƣu đƣợc khảo sát các đặc trƣng nhƣ TEM, SEM, EDX . Kết quả khảo sát đƣợc trình bày ở các hình 3.13, 3.14, 3.15.

41

Hình 3.13: Ảnh TEM của mẫu nano vàng tổng hợp

Hình 3.14: Ảnh SEM của mẫu nano vàng tổng hợp

Hình 3.15: Phổ EDX của mẫu nano vàng tổng hợp 42

Nhận xét:  Từ hình 3.12 và 3.13 (hình ảnh đo TEM và SEM) cho thấy, hạt nano vàng tổng hợp từ dung dịch HAuCl4 với tác nhân khử dịch chiết nƣớc lá cây nha đam có dạng hình cầu kích thƣớc từ 5nm đến 20nm.  Phổ phân tích nguyên tố EDX (hình 3.14) cho thấy thành phần chính của mẫu nano thu đƣợc là vàng, ngoài ra còn có một lƣợng nhỏ C và O là thành phần của màng bọc thực vật quanh nano tạo ra đƣợc.

Nhƣ vậy, kết quả phân tích hóa lý trên đã khẳng định nano vàng đƣợc tổng hợp từ dung dịch HAuCl4 với tác nhân khử dịch chiết nƣớc lá cây nha đam

43

KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ KẾT LUẬN Trong khuôn khổ luận văn, qua quá trình nghiên cứu thực nghiệm rút ra các kết luận sau: 1. Các điền kiện thích hợp để chiết nƣớc lá cây nha đam  Thời gian chiết: 20 phút  Tỉ lệ khối lƣợng lá cây nha đam và thể tích nƣớc cất: 20g/100ml 2. Định tính các nhóm chất hóa học chính của dịch chiết lá cây nha đam  Dịch chiết lá cây nha đam có nhóm chức saponin, nhóm chức flavonoid 3. Các yếu tố thích hợp để tổng hợp hạt nano vàng  Nồng độ dung dịch HAuCl4: 200ppm  Tỉ lệ thể tích dịch chiết so với thể tích dung dịch HAuCl4 200ppm: 5ml/20ml  pH môi trƣờng tạo nano vàng: 5  Nhiệt độ tạo nano vàng: 35oC 4. Kết quả khảo sát đặc tính của hạt nano vàng Từ kết quả đo TEM, EDX, SEM đã khẳng định đƣợc hạt nano vàng tổng hợp từ dung dịch HAuCl4 bằng tác nhân khử dịch chiết nƣớc lá cây nha đam có dạng hình cầu với kích thƣớc 5nm đến 20nm.

KIẾN NGHỊ Nano vàng có rất nhiều ứng dụng trong cuộc sống và trong công nghiệp, tuy rằng dung dịch có phần khá đắt nhƣng hạt nano vàng tạo ra có nhiều ứng dụng trong đời sống .

Có rất nhiều phƣơng pháp để tổng hợp nano vàng trong đó tổng hợp bằng con đƣờng sử dụng dịch chiết thực vật là một hƣớng nghiên cứu còn mới mẻ. Mặt khác, Việt Nam là một nƣớc có khí hậu nhiệt đới gió mùa nên hệ thực vật ở nƣớc ta cực kì phong phú, đa dạng. Trên cơ sở của nghiên cứu này, tôi kiến nghị tiếp tục nghiên cứu tổng hợp nano vàng bằng con đƣờng sử dụng dịch chiết thực vật để tổng hợp nano vàng, bởi đây là con đƣờng an toàn, sạch, ít tốn kém hạt nano vàng tạo ra đƣợc ứng dụng nhiều đặc biệt là trong lĩnh vực y học.

44

TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Hóa học về hệ phân tán keo - Trần Mạnh Lục [2] https://vi.wikipedia.org/wiki/C%C3%B4ng_ngh%E1%BB%87_nano [3] http://nanogold.thinkteal.net/2017/09/07/hat-nano-vang-tong-hop-va-ung-dung-trongphan-phoi-thuoc/ [4] http://nanogold.thinkteal.net/thong-tin-chung-ve-nano-vang/ [5] https://vi.wikipedia.org/wiki/V%C3%A0ng#Ho%C3%A1_h%E1%BB%8Dc_2 [6] http://chohoaonline.com/p/cay-nha-dam [7] www.vietbao.vn -Tin nhanh Việt Nam ra thế giới Vietbao.vn-Trung tâm Báo chí và Hợp tác truyền thông Quốc tế (CPI) - Bộ thông tin và truyền thông Giấy phép số: 330/GP-CBC, cấp ngày 14/07/2008 [8] Các ứng dụng sinh dƣợc của nano vàng - Vũ Công Phong soạn dịch 2017 [9] https://prezi.com/vwo00hhtaeoi/vang/ [10] Đào Khắc An (2009), Công nghệ Micrô và Nano Điện tử, Nhà xuất bản giáo dục Việt Nam. [11] Trƣơng Văn Tân (2009), Khoa học và công nghệ nano, Nhà xuất bản Hà Nội.

[12]Đỗ Huy Bích (2004), Cây thuốc và động vật làm thuốc ở Việt Nam- Tập 2, Nhà xuất bản Khoa học và Kỹ thuật.

TÀI LIỆU NƢỚC NGOÀI [13] Gold Nanoparticles: Synthesis and Applications in Drug Delivery by AK Khan, R Rashid, G Murtaza and A Zahra [14] Catherine M., G. Man, D. Catherine, M. Cusker, Y. Tuna and V.M. Rotello, 2004.Toxicity of gold nanoparticles functionalized with cationic and anionic side chains.

Bioconjugate Chem. 15: 897-900.

[15] Singh, S. and H.S. Nalwa, 2007. Nanotechnology and health safety toxicity and risk assessments of nano structured materials on human health, J Nanosci Nanotechnol, pp: 3048-3070.

45

[16] Kattumuri, V., K. Katti, S. Bhaskaran, E.J. Boote, S.W. Casteel and G.M. Fent, 2007. Gum arabic as a phytochemical construct for the stabilization of gold nanoparticles: in vivo pharmacokinetics and X-ray contrast-imaging studies. Small, 3: 333-341.

[17] Gleiter, H., 2000. Nanostructured materials: basic concepts and microstructure. Acta Materialia, 48: 1-29.

[18] Sardar, R., A.M. Funston, P. Mulvaney andR.W. Murray, 2009. Gold Nanoparticles: Past, Present and Futureâ Langmuir, 25: 13840-13851.

[19] Hutchings, G., J.M. Brust and H. Schmidbaur, 2008. Gold -An Introductory perspective. Chemical Society Reviews, 37: 1759-1765.

[20] MELLOR, J.W., 1923. A Comprehensive Treasise on inorganic and Theoretical Chemistry, London, Longmans, Green and Co. [21] Pattanayak Monalisa and P.L. Nayak, 2013. Natural Based Polysaccarides For Controll Drug Release. International Journal of Research and Reviews in Pharmacy and Applied Science, 1: 72-117.

46