https://twitter.com/daykemquynhon CHUYÊN ĐỀ BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI HÓA HỌC 11, 12 plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com
DẪN XUẤT HALOGEN A. LÝ THUYẾT NÂNG CAO CẦN NẮM I. PHƯƠNG PHÁP TỔNG HỢP 1.1. Halogen hóa trực tiếp hiđrocacbon 1.1.1. Thế H của ankan (cơ chế SR) AS → CH3Cl + HCl VD: CH4 + Cl2 1:1
N
NOTE
Ơ
+ Sản phẩm chính là sản phẩm thế H của cacbon có bậc cao hơn (xem lại ankan và bài tập tỉ lệ % dẫn
N Y U
N
CuCl, HCl
0
H Ư
0-5 C
0
60 C
CH3
CH3 NH2
HCl, NaNO2, H2O 0
I
N2Cl KI, H2O 0
60 C
10 00
B
0-5 C
TR ẦN
CH3
Ó
A
NH2
I
1. HCl, NaNO2, H2O 2. KI, H2O
-H
+ Để điều chế dẫn xuất Ar-F người ta cho muối điazoni tác dụng với HBF4 hoặc NaBF4 tạo kết tủa điazoni floroborat. Lọc lấy kết tủa, làm sạch, để khô rồi đung nóng từ từ (phản ứng Schiemann).
-L
CH3
CH3 N2Cl
HCl, NaNO2, H2O
ÁN
NH2
Ý
CH3
CH3 N2BF4
NaBF4
0
0-5 C
F 0
t - (N2, BF3)
TO
1.1.3. Halogen hóa anken, ankin - Halogen hóa theo cơ chế SR tạo ra dẫn xuất monohalogen (thường dùng điều chế dẫn xuất anllyl). 0
450 C CH2=CH-CH3 + Cl2 → CH2=CH-CH2Cl + HCl 1:1
ÀN
VD:
https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/
Cl
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
N2Cl
HCl, NaNO2, H2O
MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)
NH2
CH3
G
CH3
CH3
http://daykemquynhon.ucoz.com
Đ ẠO
TP
Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định
.Q
+ Halogen thường dùng là Br2 (có tính chọn lọc cao hơn) và Cl2 (tính chọn lọc thấp hơn). + Đối với dẫn xuất flo người ta dùng tác nhân gián tiếp (thường là SF4) VD: R-COOH + SF4 → R-CF3 + SÒ2 + HF R2CO + SF4 R → 2CF2 + SOF2 1.1.2. Halogen hóa nhân thơm (cơ chế SE) axit Lewis (X là Cl, Br) VD: Ar-H + X2 → Ar-X + HX NOTE + Dẫn xuất Ar-I thường được tổng hợp từ muối điazoni theo phản ứng Sandmeyer. VD:
H
xuất).
D
IỄ N
Đ
- Halogen hóa theo cơ chế AE sẽ cho dẫn xuất đihalogenua hoặc tetrahalogenua. 1.1.4. Halogen hóa dẫn xuất hi đrocacbon có nhóm thế -I và -C - Halogen hóa axit cacboxylic theo cơ chế SR. VD: RCOOH + SOCl2 → RCOCl + SO2 + HCl - Halogen hóa dẫn xuất RCHO, R2CO theo cơ chế AE thường tạo hỗn hợp mono,đi, tri, … 1.2. Cộng HX vào anken - Phản ứng thuân theo quy tắc Markovnikov hoặc theo quy tắc Kharasch (nếu có xúc tác peroxit). VD: CH2=CH-CH3 + HBr → CH3-CHBr-CH3 (spc) + CH3-CH2-CH2Br (spp) peroxit CH2=CH-CH3 + HBr → CH3-CH2-CH2Br (spc) 1.3. Thế nhóm –OH của ancol bằng halogen
THẦY GIÁO TRƯỜNG LÀNG
Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
-1-
www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial