BÀI TẬP VỀ HỢP CHẤT CHỨA OXI (BUỔI 1)

https://twitter.com/daykemquynhon www.facebook.com/daykem.quynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn https://daykemquynhon.blogspot.com BÀI TẬP VỀ HỢP CHẤT CHỨA OXI (BUỔI 1) Bài 1: Câu 6 (2008).

1. Axit fumaric và axit maleic có các hằng số phân li nấc 1 (k1), nấc 2 (k2). Hãy so sánh các cặp hằng số phân li tương ứng của hai axit này và giải thích.

2. Cho các ancol: p-CH3-C6H4-CH2OH , p-CH3O-C6H4-CH2OH, p-CN-C6H4-CH2OH và p-Cl-C6H4-CH2OH. So sánh khả năng phản ứng của các ancol với HBr và giải thích.

H

H

- H+

H ,

M Axit maleic

H

H N

H

M,,

M

TR ẦN

H Ư

N

G

k1(M) > k1(F) là do M có khả năng tạo liên kết hidro nội phân tử, liên kết O-H của M trong quá trình phân li thứ nhất phân cực hơn so với F và bazơ liên hợp M' cũng bền hơn F'. k2M < k2F ) là do liên kết hidro nội phân tử làm cho M' bền, khó nhường proton hơn so với F'. Ngoài ra, bazơ liên hợp M'' lại kém bền hơn (do năng lượng tương tác giữa các nhóm -COO- lớn hơn) bazơ liên hợp F''.

A

10 00

B

2 (0,75 điểm). Phản ứng giữa các ancol đã cho với HBr là phản ứng thế theo cơ chế SN. Giai đoạn trung gian tạo cacbocation benzylic. Nhóm –OCH3 đẩy electron (+C) làm bền hoá cacbocation này nên khả năng phản ứng tăng. Nhóm CH3 có (+I) nên cũng làm bền hóa cacbocation này nhưng kém hơn nhóm –OCH3 vì (+C) > (+I) . Các nhóm –Cl (-I > +C) và –CN (-C) hút electron làm cacbocation trở nên kém bền do vậy khả năng phản ứng giảm, nhóm –CN hút electron mạnh hơn nhóm –Cl. Vậy sắp xếp theo trật tự tăng dần khả năng phản ứng với HBr là: p-CN-C6H4-CH2OH < p-Cl-C6H4-CH2OH < p-CH3-C6H4-CH2OH < p-CH3O-C6H4-CH2OH.

-H

Ó

Bài 2: Câu 1 (2005):

TO

ÁN

-L

Ý

2. Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần tính axit của các chất trong từng dãy sau: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic, xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic.

COOH CH2COOH COOH b) N

;

COOH

;

; N

(A)

(D)

(C)

(B)

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

O

COO-

OOC

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

-

.... O

COO-

.Q

F

,,

Y

H

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

- H+

- H+

U

,

OH ... O

OH H

F

COO-

Đ ẠO

O

H

H

OOC

TP

- H+

H COOH F Axit fumaric OH ...O

-

H

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

HOOC

H

....

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

HOOC

Ơ

N

Hưóng dẫn chấm: 1 (0,75 điểm).

D

IỄ N

Đ

3. Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần nhiệt độ nóng chảy của các chất sau: COOH

S

(A)

COOH

COOH ;

; N

(B)

(C)

Hướng dẫn giải: 2. a)

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

+I2

H3C COOH

CH2COOH

+I1

<

CH2COOH

-I1CH2CH2COOH

<

COOH

-I2

-I3

<

<

< -I2 < -I3 -I1 +I2 +I1 Các gốc hiđrocacbon có hiệu ứng +I lớn thì Ka giảm và -I lớn thì Ka tăng b) CH COOH COOH -I1 2 -I2 C O < < < -C3 N -I3 H O (D) (A) (C) Vì: - I1 < - I2 nên (C) có tính axit lớn hơn (D).

(A) và (B) có N nên tính axit lớn hơn (D) và (C) (A) có liên kết hiđro nội phân tử làm giảm tính axit so với (B).

N Ơ H N

Y

N (B)

B

Bài 3: 2(QT2010). Vẽ các cấu trúc đồng phân có cùng công thức phân tử C4H8O trong các trường hợp sau:

10 00

a. Là các đồng phân hình học. b. Là các đồng phân quang học. c. Vừa là đồng phân hình học, vừa là đồng phân quang học.

Ó

A

2. Các hợp chất bền có công thức phân tử C4H8O thỏa mãn các điều kiện sau: CH3

H

Ý

CH3

-H

a. Là đồng phân hình học:

H

CH2OH

ÁN

E

-L

C C

CH2OH

CH3

C C

CH3

H C C

H

H

H

Z

OCH3 C

OCH3

C

H

H

E

Z

b. Là đồng phân quang học:

ÀN

H

CH C * CH3

*

OH

Đ

CH2

O

CH3

C2H5

O

H

IỄ N

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

N

<

S (A)

(C)

Vì: M C < MA. (B) có thêm liên kết hiđro liên phân tử với N của phân tử khác.

TR ẦN

<

COOH

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

COOH

H Ư

COOH

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Đ ẠO

TP

.Q

U

N -C4 (B)

G

3. Tăng dần nhiệt độ nóng chảy của các chất:

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

<

COOH -I4

H

D

c. Vừa là đồng phân hình học , vừa là đồng phân quang học: CH 3

H

CH 3

CH 3

CH3

H

CH3

OH

H

CH 3

H

H

H

OH

H

H

O

±

O

meso

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

±

±

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon www.facebook.com/daykem.quynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn https://daykemquynhon.blogspot.com Bài 4: 5.2. Tách lấy 3-clo-3-metylhexan ra khỏi hỗn hợp A rồi đun chất này với NaOH trong H2O thu được hỗn hợp B gồm 2 ancol. a. Viết phương trình hóa học của các phản ứng dạng ion. b. Cho biết hỗn hợp B có tính quang hoạt hay không? Dùng cơ chế để giải thích.

LG a.

CH3

CH3

CH2 C(OH)CH2 CH2

-

N

CH3 + HO

+ Cl

Ơ

CH2 CH2

H2O, t0

CH3

N

CH3

H

CH3 CH2 CCl

-

CH3 +

OH-

+

H5C2

C

50%

CH3

OH

C

50%

C2H5

-H

Ó

A

10 00

OH

H7C3

B

C3H7

TR ẦN

C

H5C2

C3H7

ÁN

-L

Ý

Vì cacbocation ở trạng thái lai hóa sp2 có cấu trúc phẳng. Vì vậy OH- tấn công từ 2 phía đối diện với xác xuất như nhau nên tỉ lệ 2 ancol đối quang trong hỗn hợp B là 1:1 ⇒ Hỗn hợp B không có tính quang hoạt.

TO

Bài 5: Câu I (QT2008)

Đ

ÀN

1. Styryllacton được phân lập từ thực vật có công thức (hình bên).

Viết công thức cấu dạng các cặp đồng phân đối quang và gọi tên styryllacton theo danh pháp IUPAC.

6

O

5

7

3

1

O

O 2

IỄ N

HO

4 9

8

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

H Ư

N

G

CH3

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

C 3H 7

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Đ ẠO

H 5C 2

(chaä m)

Cl

.Q

-

+

C

TP

+

Cl

H 7C 3

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

C

U

CH3

CH3

H 5C 2

Y

b.

D

1.

6

O

5

7

3

9 8

HO

4

1

O

O 2

Tên: 8-hiđroxi-7-phenyl-2,6-đioxabixiclo[3.3.1]nonan-3-on

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

Công thức cấu dạng: O O

4 3

H5C 6

O

7

6

O

4 3

2

5

1

8

7

1

8

C6H5 OH

H5C 6

7

5

6

O

5

6

1

8

9

9

7

O

O

HO

3

2

O

O

6

O

9

9

4

2

O 5

O

HO

4

3

2

1

8

C6H5 OH

N

Bài 6: Câu I (QT2006).

(R)

O

(R)

OH

(S)

O

(S)

H

OH H

H

H3 C

B

H3C

H3C

H

(R)

O

(S)

OH

H3C

H

H

(S)

O

(R)

H OH

TO

ÁN

-L

Ý

-H

Ó

A

10 00

Câu 1: Phản ứng của ancol anlylic với nước clo tạo ra C3H7ClO2 (A). Phản ứng của anlyl clorua với nước clo thì tạo ra C3H6Cl2O (B). A và B khi chế hóa với dung dịch NaOH đều tạo thành glixerol nhưng A tạo thêm sản phẩm C3H6O2(D). B tạo ra sản phẩm phụ C3H5ClO (E). a. Viết phương trình phản ứng tạo thành A, B và cho biết tính quang hoạt của chúng. b. A có 2 nhóm OH, hydro ở nhóm OH nào linh động hơn. c. Xác định công thức cấu tạo của D và E. d. D, E được tạo thành từ A và B tương ứng như thế nào, có quang hoạt không?

LG - Câu 1: a) CH2 = CHCH2OH + HOCl → CH2Cl – C*HOH – CH2OH (A): hỗn hợp raxemic.

CH2 = CHCH2Cl + HOCl → CH2Cl – CHOH – CH2Cl (B): không quang hoạt b) H của nhóm OH ở giữa linh động hơn vì chịu hiệu ứng –I mạnh hơn. c) So sánh thành phần A với D, B với E thấy đều giảm + HCl và chế hóa với NaOH tạo ra glixerol nên đây là điều kiện cho phản ứng thế chứ không phảo là cho phản ứng tách HCl (cần điều kiện phân cực và đun nóng). Như vậy chúng có công thức cấu tạo:

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

H

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

b.

TR ẦN

6-Metylhept-5-en-2-ol

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

TP

Đ ẠO

G

H Ư

N

OH

D

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Ơ

Sulcatol (C8H16O) là chất pheromon do một loài côn trùng tiết ra dưới dạng 2 chất đối quang là (R)-sulcatol (chiếm 65 %) và (S)-sulcatol (chiếm 35 %). Cho sulcatol tác dụng với ozon rồi xử lí sản phẩm bằng H2O2 thì thấy sinh ra một hỗn hợp gồm propanon và hợp chất A tự đóng vòng thành hợp chất A (C5H8O2). Người ta có thể khử A thành sản phẩm mạch vòng là B (C5H10O2). a. Xác định cấu tạo của sulcatol và viết tên hệ thống của nó. b. Viết công thức các đồng phân lập thể của B, trên đó có ghi kí hiệu cấu hình R, S. Hướng dẫn giải: a. Sulcatol (C8H16O) có độ bất bão hoà là 1, có tính quang hoạt, khi tác dụng với ozon rồi xử lí sản phẩm bằng H2O2 thì nhận được (CH3)2CO và A nên sulcatol là một ancol không no, OH có thể ở C2, , C3, C4. A tự đóng vòng thành A (C5H8O2), tức dễ đóng vòng γ-lacton (5 cạnh bền) nên OH ở C2.

Vậy cấu tạo của sulcatol và tên hệ thống như sau:

*CHCH OH 2

H2C

*CHCH Cl 2

H2C

O

D

O

E

d) Cơ chế của các phản ứng như sau:

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

Cl

OH-

CH2OH

H C

Cl

H C

-H2O

OH

H2C

H2 C

Cl

OH-

CH2Cl

H2 C

Cl

H C

H2C

CH2OH

O

O-

-H2O

OH

-Cl-

CH2OH

raxemic

H C

-Cl-

CH2Cl

H C

H2C

CH2Cl

O

O-

N

H C

H2C

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

raxemic

Ơ

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

CH2CH3

(B)

-L

OH

TO

ÁN

A: etylphenylxeton b) αB = 0 vì CH3MgBr tấn công như nhau vào hai phía nhóm C = O tạo ra hỗn hợp raxemic.

2) Ta có: CH3

OH-

D

IỄ N

Đ

C6H5COCH2CH3

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

C

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

C6H5

Ý

O

1) CH3MgBr 2) H3O+

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

TP

Đ ẠO

G

N

H Ư

TR ẦN

B

10 00

CH3

A CH2CH3

Ó

C

-H

C6H5

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Câu 2: 1) Người ta tiến hành các phản ứng sau đây để xác định công thức cấu tạo của hợp chất thơm A (C9H10O): - Oxy hóa mạnh chất A với KMnO4 đậm đặc thu được hai axit C7H6O2 và C2H4O2.

- Cho A phản ứng với metyl magie bromua rồi thuỷ phân thu được ancol bậc ba (B) có một nguyên tử cacbon bất đối. a) Viết công thức cấu tạo và gọi tên A. b) Hãy cho biết góc quay mặt phẳng ánh sáng phân cực của ancol B bằng 0 hay khác 0, vì sao?

2) Cho A tác dụng với metyl iodua dư trong môi trường bazơ mạnh người ta cô lập được C (C11H14O). Hãy cho biết tên cơ chế phản ứng. Viết công thức cấu tạo và gọi tên C. 3) Cho ancol B phản ứng với H2SO4 đặc nóng thu được sản phẩm chính là E (C10H12). Dùng công thức không gian thích hợp biểu diễn cơ chế phản ứng tạo thành E và gọi tên E. LG - Câu 2: 1) a) Ta có: [O ] A → C7 H 6O2 + C2 H 4O2 A có nhân benzen, một mạch nhánh, có 1O và một liên kết đôi axit benzoic axit axetic

CH3I SN2

C6H5

C

C

O

CH3

CH3

(C)

tert-butylphenylxeton

3) Cơ chế:

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

H2O+

C6H5

CH3

H

CH3

C6H5

CH3

H C6H5

-H2O

H

H

H

CH3 CH3

Ơ

CH3

N

TP

E-2-phenylbut-2-en

suy ra

OH

-L

Ý

H2 C

H2C

O

Y:

-H

Ó

O

A

10 00

B

TR ẦN

H Ư

N

G

Đ ẠO

Câu 3: Hợp chất Y (C6H9OBr) phản ứng với metanol trong môi trường axit sinh ra Z (C8H15O2Br). Cho Z phản ứng với Mg trong ete khan sau đó cho phản ứng tiếp với andehit fomic thu được chất L. Thủy phân L trong môi trường axit thu được M. Dehydrat hóa M thu được 2 – vinylxiclopentanon. a. Hãy xác định công thức cấu tạo của Y và viết các phương trình phản ứng. b. Nếu muốn điều chế M đi từ Y, có nhất thiết phải qua các giai đoạn như trên không? Vì sao?

LG - Câu 3: Chất Z có chứa nhiều hơn chất Y hai nguyên tử C, 6 nguyên tử H và 1 nguyên tử O, suy ra chất Y phản ứng với 2CH3OH và tách loại 1 phân tử H2O dẫn đến sự hình thành axetal metylic từ Y. Chất M sau khi dehydrat hóa tạo ra 2 – vinylxiclopentanon. Vậy M phải có công thức cấu tạo:

TO

ÁN

a) Các phương trình phản ứng:

H2C

Br

D

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

CH3 CH3

.Q

H3C Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

H C6H5

C

U

C

H

H

Y

C6H5

N

-H+

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

CH3 H+ (H SO ); to 2 4

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

OH H

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn O

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com OMe

H

+ 2CH3OH

+

+ H2 O OMe H2C

Br

Br

OMe

Ơ

N

(Z)

(Y)

H

OMe

N

ete

+ Mg OMe

Y

H2C

OMe

G

+ CH2O

N H Ư

H2C

MgBr

H2C

TR ẦN

http://daykemquynhon.ucoz.com

OMe

OMgBr

H2C

Ý

-H

Ó

H2 C

A

OMe H2C

O

10 00

+ 2H2O + H+

H2 C

OMgBr

(L)

B

OMe

OMe

H2 C

+2CH3OH + Mg2+ + Br-

OH

(M) Al2O3; to O

+ H2 O

ÁN

-L

O

TO

H2C

H2 C

HC

OH

CH2

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

OMe

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

MgBr

TP

H2C

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Br

Đ ẠO

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

H2C

.Q

U

OMe

D

IỄ N

Đ

ÀN

b) Khi điều chế M đi từ Y nhất thiết phải đi qua các giai đoạn trên. Vì: - Nếu không đi qua giai đoạn tạo ra Z thì hợp chất cơ magie sẽ phản ứng với nhóm C = O. - Nếu đưa thêm 1C qua phản ứng với KCN thì nhóm C = O cũng có thể tham gia phản ứng với KCN.

2. Dùng mũi tên cong chỉ rõ sự tạo thành các sản phẩm sau: a. 2-Metyl-5-isopropenylxiclohexanon

300 0C

1,7,7-trimetyl bixiclo [2.2.1] heptan-2-on (Campho).

hυ b. Benzen + metyl 3-phenylpropiolat  → X + Y

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

Với X là metyl 2-phenylxiclooctatetraencacboxylat và Y có công thức như sau: C6H5 COOCH3

O

O

N

H

Ơ

N

2. a.

O

H

COOCH3 C6H5

C6H5

10 00

B

H

COOCH3

TR ẦN

C

COOCH3

C 6H 5

CO OCH 3

-L

COOCH 3

H

C 6H 5

Ý

-H

H

Ó

H

A

COOCH3

ÁN

Câu 5:

D

IỄ N

Đ

ÀN

TO

1. Cho 8-metylnona-5,8-đienal tác dụng với xiclohexan-1,3-đion (theo tỉ lệ mol 1 : 1) trong môi trường kiềm được chất A, C16H22O2. Đun nóng A thu được hỗn hợp B gồm các chất là đồng phân của nhau có công thức phân tử C16H22O2. a. Viết công thức cấu tạo của A và các chất trong B. b. Chỉ rõ các trung tâm bất đối trong phân tử các chất trên 2. Từ metyl xiclopropyl xeton và hợp chất cơ magie tuỳ ý chọn, viết sơ đồ phản ứng điều chế 2,6đimetyl-9-bromnona-2,6-đien.

3. Thực hiện dãy chuyển hoá sau:

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

+

H Ư

N

C

C6H5

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

hv

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q TP H

G

C6H5

Đ ẠO

b.

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

H

OH

1 . NaOH 2 . CH3COCl AlCl3

A

+

B

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

(A có liên kết hiđro nội phân tử).

Cl OH , HC

BF3

C

C C(CH3)2

DMF

OH

H2

D

200 0C

E

Pd Lindla

F

Ơ

N

ĐÁP ÁN 1. 1,75 điểm

N

H

O

O

O

.Q

* O

Đ ẠO *

H Ư

http://daykemquynhon.ucoz.com

N

O

O

G

O

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

*

TP

*

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

O

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

A

Y

Hçn hîp B 1, B 2, B 3, B 4

* *

TR ẦN

O

B

O

10 00

O

O * * O

O

-L

O

Ý

-H

Ó

A

O

ÁN

* *

Đ

2.

O

ÀN

TO

O

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

B

IỄ N

O

D

C

CH3

. . 3 3. CH3MgBr 1 Mg 2 H O+

. .

1 CH3MgBr 2 H2O

OH C CH 3 CH3

+ HBr - H2O

OH C

CH2CH2CH=C CH3

Br CH2CH2CH=C

CH3 HBr CH3

CH3 CH3

Br CH2CH2CH=C CH2CH2CH=C CH3

CH3 CH3

3. Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

H- - - O

OH

OH

C

O

CH3 +

COCH3

B O-

COCH3

COCH3

3

CH 3 O C CH=CH 2

COCH 3

E

N

COCH 3 D

COCH 3

G

200 0 C

TR ẦN

H Ư

Câu 6 1. Este Hagemann (H) được tổng hợp theo sơ đồ dưới đây:

COCH 3

F

O

. .

1 C H ONa / C H OH 2 5 2 5 2 H3O +, t0

(H)

B

CH3 COOC2H5

10 00

CH3COCH2COOC2H5 + HCHO

A

Trình bày chi tiết quá trình hình thành H, biết rằng ban đầu đã xảy ra quá trình ngưng tụ kiểu anđol

E

H2O

Ý

135 0 C

ÁN

NBS CCl4

axit propiolic

-L

, dien S cis buta 13

-H

2. Cho sơ đồ phản ứng sau

Ó

giữa etyl axetoaxetat và fomanđehit tạo thành một xeton α,β không no.

CH3COOAg

F

A

CH3OH H+

xiclohexanon H+

B

HCOOOH H2O

C

(CH3CO)2O

piridin

D

G

Viết công thức cấu trúc của các hợp chất từ A đến G.

IỄ N

Đ

ÀN

§¸p ¸n 1.

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

CH

OH

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Cl Me 2C C

Đ ẠO

O

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q TP

CH 3 O-

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

- BF

H

N

+O

N aO H

Y

OH

COCH3

H

HO

Ơ

OH

N

A

D

C2H5OOC CH2

O

C2H 5O

CH3

O

C2H5OOC

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

CH

CH3

H H C=O

O CH3 CH2 = C COOC2H5

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn C 2 H 5 OOC

CH 3 O

CH 3 O

CH 3 COOC 2 H 5

CH 3 COOC 2 H 5

COOC 2 H 5

CH 3

2. H

+

, t0

H

H + t0 H, thuû ph©n este ®ecacboxyl

H 2O

N

1.

O

Ơ

C 2 H 5 OOC

C 2 H 5 OOC

N

O

O

O

COOC 2 H 5

COOC 2 H 5

.Q

COOC 2 H 5

COOCH 3 HO

+

COOH

C

CH 3 CO O

CH 3 COO

HO

COOCH 3

CH 3 CO O

COOH

HO Br

E

HO

COOH

O

OH

G

TR ẦN

D

N

COOCH 3

H Ư

CH 3 COO

G

HO

F

-L

Ý

-H

Ó

A

10 00

B

Sulcatol (C8H16O) là chất pheromon do một loài côn trùng tiết ra dưới dạng 2 chất đối quang là (R)sulcatol (chiếm 65 %) và (S)-sulcatol (chiếm 35 %). Cho sulcatol tác dụng với ozon rồi xử lí sản phẩm bằng H2O2 thì thấy sinh ra một hỗn hợp gồm propanon và hợp chất A tự đóng vòng thành hợp chất A (C5H8O2). Người ta có thể khử A thành sản phẩm mạch vòng là B (C5H10O2). a. Xác định cấu tạo của sulcatol và viết tên hệ thống của nó. b. Viết công thức các đồng phân lập thể của B, trên đó có ghi kí hiệu cấu hình R, S. LG a. Sulcatol (C8H16O) có độ bất bão hoà là 1, có tính quang hoạt, khi tác dụng với ozon rồi xử lí sản phẩm bằng H2O2 thì nhận được (CH3)2CO và A nên sulcatol là một ancol không no, OH có thể ở , C2, C3, C4. A tự đóng vòng thành A (C5H8O2), tức dễ đóng vòng γ-lacton (5 cạnh bền) nên OH ở C2.

Vậy cấu tạo của sulcatol và tên hệ thống như sau:

ÁN

OH

TO

6-Metylhept-5-en-2-ol

H

(R)

O

(R)

H OH

H3C

(S)

O

(S)

H

OH H

H H3 C

(R)

O

(S)

OH

H3C

H

H

(S)

O

(R)

H OH

D

IỄ N

Đ

H3C

ÀN

b.

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

COOH

C

Đ ẠO

COOH

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

TP

2.

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

CH 3

CH 2 = C

http://daykemquynhon.ucoz.com

CH 2 O

Y

+

C 2 H 5 OOC

U

CH

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

O

O

O

C 2 H 5 OOC

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

CH2=CH-CH-CH3

- H2O

+

OH 2

10 00

B

CH2-CH=CH-CH3 OH

+

CH2=CH - CH-CH3

- H2O +

H2O - H+

CH2-CH=CH-CH3

-H

CH3- CH=CH-CH2 Br-

TO

d) Tương tự c): H+ CH3- CHOH-CH=CH2 - H2O

Đ IỄ N

+

CH3- CH-CH=CH2 Br-

CH3- CH=CH-CH2Br

ÁN

-L

+

Ó

H+

- H2O

Ý

CH3- CH=CH-CH2OH

A

c) Có sự chuyển vị anlylic nên tồn tại 2 sản phẩm:

CH3- CH-CH=CH2

Br +

CH3- CH-CH=CH2 Br-

CH3-CH-CH=CH2

+

CH3- CH=CH-CH2

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

H2SO4

TR ẦN

CH2=CH-CH-CH3 OH

H Ư

C+ bậc ba bền hơn C+ bậc một CH2-CH=CH2 nên hằng số tốc độ lớn hơn. b) Có sự chuyển vị anlylic nên tồn tại 2 sản phẩm:

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

(CH3)2C+-CH=CH2

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

+

+(CH3)2C=CH-CH2

G

- Cl-

N

(CH3)C=CHCH2Cl

Đ ẠO

TP

Hướng dẫn giải: 1. a) Dung môi phân (CH3)C=CHCH2Cl trong etanol xảy ra theo cơ chế SN1 và tạo cacbocation trung gian:

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Ơ

N

https://twitter.com/daykemquynhon www.facebook.com/daykem.quynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn https://daykemquynhon.blogspot.com BÀI TẬP VỀ HỢP CHẤT CHỨA OXI (BUỔI 2) Bài 1: 1. Dùng cơ chế phản ứng để giải thích các kết quả thực nghiệm sau: a) Hằng số tốc độ dung môi phân 3-metylbut-2-enyl clorua trong etanol lớn hơn dung môi phân anlyl clorua 6000 lần. b) Sau khi hoà tan but-3-en-2-ol trong dung dịch axit sunfuric rồi để yên một tuần thì thu được cả but-3-en2-ol và but-2-en-1-ol. c) Xử lí but-2-en-1-ol với hiđro bromua thì thu được hỗn hợp 1-brombut-2-en và 3-brombut-1-en. d) Xử lí but-3-en-2-ol với hiđro bromua cũng thu được hỗn hợp 1-brombut-2-en và 3-brombut-1-en.

2. Cho biết sản phẩm nào là sản phẩm chính trong mỗi hỗn hợp sau khi xử lí but-2-en-1-ol, but-3-en-2-ol với hiđro bromua ở trên? Vì sao?

Br-

CH3-CH=CH-CH2Br

Br

D

2. Sản phẩm chính là CH3-CH=CH-CH2Br vì: đẫn xuất bậc một cân đối hơn dẫn xuất bậc hai và dẫn xuất bậc một là anken có nhiều nhóm thế hơn nên bền hơn anken đầu mạch.

Bài 2: Cho sơ đồ chuyển hoá các chất sau:

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn H2, Pt

E

to,

H

G

H2

H3O+

I

NH3 , H2O

C6H5CO3H

4. Trans-buten-2

D

X

K

Y

CH3OH, H3O+

N

NH3 C6H5CO3H

3. CH2=CH-CH=CH2

NH3

B

Ơ

2. (CH3)2CHCOCOOH

Br2, P

Z

H

1. (CH3)2CHCH2COOH

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

N

Viết công thức cấu tạo các sản phẩm hữu cơ B, D, E, G, H, I, K và vẽ cấu trúc không gian của X, Y, Z.

.Q

H2, Pt

(CH3)2CHCHCOOH (G) NH2

NH

TR ẦN

H Ư

(CH3)2CHCHCOO- ) (G) +NH3

3. CH2 = CH - CH = CH2 C6H5CO3H

o

to, H2

10 00

B

CH2 = CH - CH CH2 (H) t , H2 O H3O+ CH3 - CH2 -CH CH2 (I) CH3-CH2-CH-CH2 O (K) OH OH + H3O CH2 - CH2 -CH CH2 H3O+

A

O

Ó

CH3CH(OH)CH3 + CH3CH2CH2CH2OH

-H

CH3

ÁN

-L

Ý

4.

H3C C

C

CH3

C6H5CO3H

CH3

IỄ N D

(

CH3 Y

H OH H CH3

CH3

H CH3

CH3O

O

CH3OH, H3O+

X

CH3 HO H H2N H

H2N Y

H

Đ

ÀN

H

H

NH3 ,H2O

CH3 HO H CH3O H

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

(CH3)2CHOHCOONH4 (G)

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

H2, Pt

N

(E)

(CH3)2CHCHCOOH (D) NH2

G

(hoÆc: (CH3)2CHCCOOH

NH3

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

(CH3)2CHCOCOONH4 (E)

U

Y NH3

(CH3)2CHCHBrCOOH

TP

2. (CH3)2CHCOCOOH

Br2, P

Đ ẠO

1. (CH3)2CHCH2COOH

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

Hướng dẫn giải:

H OH H CH3

Z

)

CH3 Z

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

Bài 3:

1. Viết các phương trình phản ứng theo sơ đồ chuyển hoá sau (các chất từ A, ... G2 là các hợp chất hữu cơ, viết ở dạng công thức cấu tạo): a.s.

ete khan

(1 mol)

A

B

1) Etilen oxit

C

2) H2O/H+

H2SO4

D

Br2 (1 mol)

15OC (1 mol)

Fe

E1 + E 2 G1 + G 2

a.s.

C6H5-CH2Cl +

N

ete khan

H Ư

C6H5-CH2MgCl

1) CH2_ CH2

C6H5-CH2MgCl

C6H5-CH2-CH2-CH2-OH

2) H2O/H+

H2SO4 , 15OC

+ H2O

Fe

+ HBr

Br +

HBr

-L

Ý

-H

Ó

A

+ Br2

10 00

B

C6H5-CH2-CH2-CH2-OH

TR ẦN

C6H5-CH2Cl + Mg

HCl

Br

a.s.

Br + HBr

ÁN

+ Br2

+ HBr

TO

Br

Đ

ÀN

2. a)∗ CH3CH2OH

− H2O

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

+ Cl2 (1 mol)

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

a.s

G

C6H5-CH3

Đ ẠO

1. C¸c ph-¬ng tr×nh ph¶n øng:

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

TP

.Q

U

(D)

Lêi gi¶i:

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

(C)

Y

N

H

2. Viết sơ đồ phản ứng điều chế các hợp chất sau đây, ghi rõ các điều kiện phản ứng (nếu có): a) Từ etanol và các hoá chất vô cơ cần thiết, điều chế: (A) Propin (không quá 8 giai đoạn).

(B) 1,1-Đicloetan (qua 4 giai đoạn). b) Từ benzen và các chất vô cơ, hữu cơ (chứa không quá 3 nguyên tử cacbon), điều chế:

N

Mg

Ơ

C6H5-CH3

Cl2 (1 mol)

1) O3

CH2=CH2

HCHO

IỄ N

2) Zn

D

HX Mg

CH3CH2X

− H2O

1) HCHO

CH3CH2MgX

Br2

CH3CH2CH2OH

CH3CH=CH2

1) NaNH2 (hoÆcKOH, ancol)

CH3CHBrCH2Br Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

CH3CH≡CH www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn − H2O

(A)

2) H2O

1) NaNH2 (hoÆcKOH, ancol)

Br2

∗CH3CH2OH

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

CH2=CH2

2 HCl

CH2BrCH2Br

CH≡CH (B)

CH3

AlCl3

Cl2

CH2Cl

Mg, ete

G

a.s

H Ư

CH2CH2CH2OH

CH2CH2CH2MgBr

1) HBr

1) CH3COCH3

2) H3O+

CH3 CH2CH2CH2-C-CH3 OH

10 00

B

2) Mg, ete

TR ẦN

CH2MgCl

N

1) CH2_ CH2 O

H2SO4

Ó

A

Bài 4:

TO

ÁN

-L

Ý

-H

1. Hợp chất A (C10H18O) được phân lập từ một loại tinh dầu ở Việt Nam. A không làm mất màu nước brom và dung dịch thuốc tím loãng, cũng không tác dụng với hiđro có xúc tác niken, nhưng lại tác dụng với axit clohiđric đậm đặc sinh ra 1-clo-4-(1-clo-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan. Hãy đề xuất cấu trúc của A. 2. Hợp chất B (C10H20O2 ) có trong một loại tinh dầu ở Nam Mỹ. Từ B có thể tổng hợp được A bằng cách đun nóng với axit. a. Viết công thức cấu tạo và gọi tên B. b. Dùng công thức cấu trúc, viết phương trình phản ứng và trình bày cơ chế đầy đủ của phản ứng tổng hợp A. 3. Hợp chất B thường được điều chế từ C (2,6,6-trimetylbixiclo[3.1.1] hept-2-en) có trong dầu thông. Dùng công thức cấu tạo, viết phương trình phản ứng và chỉ rõ các liên kết của C bị đứt ra.

4. Trong cây long não có hợp chất D tên là 1,7,7-trimetylbixiclo[2.2.1]heptan-2-on (hay là campho).

Viết sơ đồ các phản ứng tổng hợp D từ C và cho biết cơ chế của giai đoạn đầu.

5. Về cấu tạo hóa học, các hợp chất A, B, C và D ở trên có đặc điểm gì chung nhất? minh họa vắn tắt đặc điểm đó trên các công thức cấu tạo của chúng.

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

CH3Cl ∗

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

H+

CuO

.Q

O

TP

OH

Đ ẠO

OH

∗

(C)

CH2OHCH2OH

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

[O]

H2, Ni

D

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

b)

U

Y

N

H

Ơ

N

2) H2O

CH3CHCl2

Hướng dẫn chấm : 1. Xác định công tức cấu trúc của A(C10H18O) A có độ chưa bão hoà là 2; Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

CH3

.Q

A (C10H18O)

OH

G

+

A

H Ư

OH

TR ẦN

B

N

H H2O

Gọi tên B: 1-hiđroxi-4-(-1-hiđroxi-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan

A

10 00

B

b. Dùng công thức cấu trúc, viết phương trình phản ứng và trình bày cơ chế đầy đủ của phản ứng.

Cả 2 dạng trans và cis của B đều ở cấu dạng ghế bền vững, tuy vậy cấu dạng ghế không thể tham gia đóng vòng mà phải đi qua dạng thuyền kém bền. Dạng thuyền sẽ tham gia phản ứng SN1 nội phân tử.

Ó

OH

-H

OH OH

+

H

O

+

H

-L

Ý

OH

Cis-B

ÁN

OH

OH

(+)

(+)

OH

(+)

OH

OH+ H

OH OH

H

A

O

+

OH

Trans-B

(+) +

A

3. Liên kết của

Đ

ÀN

H

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

Đ ẠO

Suy ra B là một điol có bộ khung cacbon như A

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

- H2O

B (C10H20O2)

TP

2. a.

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

CH3

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

U

Y

O

O

H

O

O

CH3

H3C

N

CH3

CH3

Ơ

N

A không làm mất mầu dung dịch nước brom và dung dịch thuốc tím loãng chứng tỏ trong A không có nối đôi hay nối ba; A không tác dụng với hiđro trên chất xúc tác niken chứng tỏ trong A không có nhóm chức cacbonyl; A tác dụng với axit clohiđric đậm đặc sinh ra 1-clo-4-(1-clo-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan, trong A có vòng no và có liên kết ete.

Suy ra công thức cấu trúc của A

IỄ N

C bị đứt ở các đường chấm chấm:

D

OH +

+

2 H2O

H

OH

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn 4.

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com O

HO

Cl

O

H2O

HCl

C

D H+

(+)

H

Ơ

N

Cl-

(+)

ÁN

-L

O

D2

O

O

E1

E2

O

ÀN

D1

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

Ý

a. C + H2SO4 + Hg+2: Xẩy ra đehirat hóa do H2SO4 và đồng thời hidrat hóa do Hg+2.

D: 3-metyl hepta-2,6-dien-4-on.

E: 5-metyl hepta-1,5-dien-3-on.

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

-H

Ó

A

10 00

B

TR ẦN

H Ư

N

G

Bài 5: Một hợp chất A (C4H10O) cho phản ứng iođoform. Khi cho hỗn hợp của oxi và chất A (ở dạng khí) đi qua dây đồng nung đỏ thì thu được chất B (C4H8O). Phản ứng của B với vinylaxetilen có mặt bột KOH (trong dung môi ete, 0-5 oC) cho chất C (C8H12O). Phản ứng của C với H2SO4 loãng trong axeton có mặt của HgSO4 cho hai đồng phân cấu tạo D và E (C8H12O), hai chất này có thể tồn tại ở dạng đồng phân hình học (D1, D2 và E1, E2 tương ứng). Khi đun nóng C với H2SO4 10% (60 oC, 6 giờ), có mặt muối thuỷ ngân thì thu được chất F (C8H14O2), không chứa nhóm -OH. Viết công thức cấu tạo của A, B, C, F và vẽ cấu trúc của D1, D2, E1, E2.

Hướng dẫn chấm: Chất A (C4H10O) là một ancol bậc 2 vì cho phản ứng iodoform và khi bị oxi hóa gỉam đi 2H. Công thức của A là CH3-CHOH-C2H5 ; B (C4H8O): CH3-CO-C2H5 .

O H2C=CH-C CH + C2H5 HO C C-CH=CH2 CH3 B C (3-metyl-hept-6-en-4-in-3-ol)

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Đ ẠO

TP

.Q

5. Đặc điểm chung nhất về cấu tạo hoá học: mỗi phân tử gồm 2 đơn vị isopren (hoặc isopentan) nối với nhau.

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

chuyÓn vÞ

IỄ N

Đ

b. C + Hg+2 + 10% H2SO4:

D

HO

C C-CH=CH2

2+

Hg /H

+

C

HO

O

O H

+

O

F

Bài 6:

1. Anetol có phân tử khối là 148,2 và hàm lượng các nguyên tố: 81,04% C; 8,16% H; 10,8% O. Hãy: a. Xác định công thức phân tử của anetol. b. Viết công thức cấu trúc của anetol dựa vào các thông tin sau: - Anetol làm mất màu nước brom; Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

N

H

Ơ

N

- Anetol có hai đồng phân hình học; - Sự oxi hóa anetol tạo ra axit metoxibenzoic (M) và sự nitro hóa M chỉ cho duy nhất axit metoxinitrobenzoic. c. Viết phương trình của các phản ứng: (1) anetol với brom trong nước; (2) oxi hóa anetol thành axit metoxibenzoic; (3) nitro hóa M thành axit metoxinitrobenzoic. Viết tên của anetol và tất cả các sản phẩm hữu cơ nêu trên theo danh pháp IUPAC. d. Vẽ cấu trúc hai đồng phân hình học của anetol.

Hướng dẫn giải: 1. a. Xác định công thức phân tử: C = (81,04/12,00) = 6,75 ; H = (8,16/1,01) = 8,08 ; O = (10,8/16,0 = 0,675

Y

C10H12O

Br2/H2O

CH CH CH3

CH3 Br CH CH Br

+

10 00

(2) H3CO

H3CO

CH CH CH3

+ o

KMnO4/H3O , t

H3CO

COOH + CH3COOH (3) (3) nitro

-H

Ó

H3C O

A

(2) oxi hóa anetol thành axit metoxibenzoic:

COOH

O2N HNO3/H2SO4

H3CO

ÁN

H3CO

-L

Ý

hóa M thành axit metoxinitrobenzoic: COOH (4)

TO

Tên của anetol và tất cả các sản phẩm hữu cơ nêu trên theo danh pháp IUPAC: (2) 2-Brom-1-(4-metoxiphenyl)-1-propanol; (3) Axit 4-metoxibenzoic; (4) Axit 4-metoxi-3-nitrobenzoic; d. Hai đồng phân hình học của anetol:

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

H Ư TR ẦN

CH3 Br CH CH OH

B

H3C O

N

c. Các phương trình phản ứng: (1) anetol với brom trong nước:

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

CH CH CH3

G

H3C O

Đ ẠO

TP

.Q

b. Viết công thức cấu trúc của anetol: Anetol làm mất màu nước brôm nên có liên kết đôi; vì tồn tại ở dạng hai đồng phân hình học (liên kết đôi, π) và khi oxi hóa cho axit nên có liên kết đôi ở mạch nhánh; vì chỉ cho 1 sản phẩm sau khi nitro hóa nên nhóm metoxi ở vị trí 4 (COOH- nhóm thế loại 2, metoxi nhóm thế loại 1). Đó là axit 4-metoxi-3-nitrobenzoic. Vậy anetol là:

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

O= 1

U

H = (8,08/0,675 ) = 12 ;

H3CO

H3CO

D

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

C = 6,75/0,675 = 10 ;

H

H CH3

+

(E) -1-metoxi-4-(1-propenyl)benzen hoặc (E)-1-(4-metoxiphenyl)-1-propen

H

CH3 H

(Z) -1-metoxi-4-(1-propenyl)benzen; (Z)-1-(4-metoxiphenyl)-1-propen

Bài 7:

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

CH3CH2CH2CBrCHBrCH2CH2C=CHCH2OH ozon phân CH3 CH2CH3

xeton + O=CHCH2OH

Br2

10 00

B

CH3CH2CH2C = CCH2CH2CH=CHCH2OH 1:1 (A2) H3C CH2CH3 ozon phân

anđehit + O=CHCH2OH

Ó

A

CH3CH2CH2CBrCBrCH2CH2CH=CHCH2OH H3C CH2CH3

-H

Tên của A: 3-Etyl-7-metylđeca-2,6-đien-1-ol

ÁN

-L

Ý

2. B phải là hợp chất mạch vòng có chứa 1 nối đôi trong vòng. B sinh ra từ A do phản ứng đóng vòng:

TO

CH2OH

H+, to - H2O

+

OH

(B)

Đ

(A)

HOH - H+

+ CH2

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

G

TR ẦN

1:1

H Ư

Br2

CH3CH2CH2C=CH CH2CH2C=CHCH2OH (A1) CH3 CH2CH3

N

Từ phản ứng brom hoá rồi ozon phân suy ra (A1) phù hợp, vì:

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

TP

CH3CH2CH2C = CCH2CH2CH=CHCH2OH H3C CH2CH3 (A2)

Đ ẠO

CH3CH2CH2C=CH CH2CH2C=CHCH2OH CH3 CH2CH3 (A1)

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

A có công thức phân tử C13H24O. Từ sản phẩm ozon phân tìm ra 2 công thức cấu tạo có thể phù hợp:

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Ơ

N

Hợp chất hữu cơ A chứa 79,59 % C; 12,25 % H; còn lại là O chỉ chiếm một nguyên tử trong phân tử. Ozon phân A thu được HOCH2CH=O ; CH3[CH2]2COCH3 và CH3CH2CO[CH2]2CH=0.

Nếu cho A tác dụng với brom theo tỉ lệ mol 1:1 rồi mới ozon phân sản phẩm chính sinh ra thì chỉ thu được hai sản phẩm hữu cơ, trong số đó có một xeton. Đun nóng A với dung dịch axit dễ dàng thu được sản phẩm B có cùng công thức phân tử như A, song khi ozon phân B chỉ cho một sản phẩm hữu cơ duy nhất.

1. Xác định công thức cấu tạo và gọi tên A. 2. Tìm công thức cấu tạo của B và viết cơ chế phản ứng chuyển hoá A thành B. Hướng dẫn giải: 1.

12,25 8,16 79,59 : : = 13 : 24 : 1 1 16 12

D

IỄ N

Bài 8:

2-(1-Hiđroxipentyl)xiclopentanon (A) là chất trung gian trong quá trình tổng hợp một chất dùng làm hương liệu là metyl (3-oxo-2-pentylxiclopentyl)axetat (B).

1. Viết công thức cấu tạo của A và sơ đồ các phản ứng tổng hợp A từ axit ađipic (hay axit hexanđioic) với các chất không vòng và các chất vô cơ khác.

2. Viết công thức cấu tạo của B và sơ đồ các phản ứng tổng hợp B từ A và các hoá chất cần thiết khác. Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

3. B có tất cả bao nhiêu đồng phân cấu hình? Hãy viết công thức lập thể của đồng phân có cấu hình toàn là R. Hướng dẫn giải:

1.

O

OH

(A)

COOCH 3

B:

H Ư

COOCH3

TR ẦN

CH3OH H+

O

O

O

(B)

-H

Ó

A

10 00

B

3. B chứa 2 nguyên tử C nên có 4 đồng phân quang học. Đồng phân có cấu hình toàn R là: COOCH3 H

Ý

Bài 9:

CH3 H

O

TO

ÁN

-L

1. Hiđrocacbon A có công thức phân tử C12H20. Cho A tác dụng với hiđro (dư) có platin xúc tác tạo thành B (C12H22). Ozon hoá A rồi thuỷ phân sản phẩm có mặt H2O2 thu được D (C5H8O) và E (C7H12O). Khi D và E tác dụng với CH3I dư trong NaNH2/NH3 (lỏng), D và E đều tạo thành G (C9H16O). Biết rằng trong quá trình phản ứng của D với CH3I/OH- có sinh ra E. Hãy xác định công thức cấu tạo của A, B, D, E, G. 2. Hợp chất A (C10H10O2) không tan trong kiềm, không cho phản ứng màu với dung dịch FeCl3 3%. Khi hiđro hoá A có xúc tác có thể cộng 1 phân tử H2. Ozon phân A thu được CH2O là một trong số sản phẩm phản ứng. Oxi hoá A bằng KMnO4 thu được hợp chất B có phân tử khối là 166. B cũng không cho phản ứng màu với dung dịch FeCl3 3%. Cho B phản ứng với dung dịch HI (đặc) sẽ thu được một trong các sản phẩm phản ứng là axit 3,4-đihiđroxibenzoic.

Dựa vào các dữ kiện trên, hãy lập luận để suy ra công thức cấu tạo của A. Hướng dẫn giải: 1. Hiđrocacbon A tham gia phản ứng cộng hiđro, A thuộc hiđrocacbon không no (có liên kết đôi trong phân tử), cộng hiđro (dư) tạo thành B có công thức phân tử C12H22, suy ra B có thể có cấu tạo là 2 vòng no liên kết với nhau bằng liên kết đôi. Dựa vào các dữ kiện tiếp theo của bài, suy ra: D và E là xeton vòng no, và cấu tạo của B được suy ra là đúng.

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

CH2COOH

H3O+/ to - CO2

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q Đ ẠO

O

NaOEt

G

O CH(COOC2H5)2

CH2(COOC2H5)2

N

O OH (A)

H+ ChuyÓn vÞ

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

H+ - H2O

TP

O

D

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

2.

O

N

CH[CH2]3CH3

Ơ

2. t

N

HOOC COOH Axit a®ipic

CH2[CH2]3CH=O OH-

o

H

1. Ca(OH)2

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

A

Ơ

N

https://twitter.com/daykemquynhon www.facebook.com/daykem.quynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn https://daykemquynhon.blogspot.com D và E tác dụng với CH3I đều tạo thành G (C9H16O) và D với CH3I/ /OH- có sinh ra E, chứng tỏ D được thế thêm 4 nhóm −CH3 và E chỉ thế thêm 2 nhóm −CH3 ở nguyên tử cacbon cạnh nhóm >C=O, E đã có sẵn 2 nhóm −CH3 trong phân tử.

Công thức cấu tạo của A:

OH

. Sản phẩm

TR ẦN

nµy cho biÕt nhãm cacboxyl –COOH ®Ýnh víi vßng benzen do nh¸nh hi®rocacbon bÞ oxi ho¸ bëi KMnO4, tõ c¸c vÞ trÝ nhãm –OH chøng tá hai nguyªn tö oxi cña A ®Ýnh víi C3 vµ C4 ; B O CH cã ph©n tö khèi 166. C«ng thøc cÊu t¹o cña B lµ 2 CH2 O . Suy ra cÊu t¹o cña A: O H C=CH-CH O 2

2

10 00

B

HOOC

A

B

+

-L

AlCl3

-H

1 . NaOH 2 . CH3COCl

Ý

OH

Ó

A

Bài 10: 1. Từ metyl xiclopropyl xeton và hợp chất cơ magie tuỳ ý chọn, viết sơ đồ phản ứng điều chế 2,6đimetyl-9-bromnona-2,6-đien.

2. Thực hiện dãy chuyển hoá sau:

ÁN

(A có liên kết hiđro nội phân tử).

BF3

B

C

Cl

OH , HC

C C(CH3)2

DMF

Pd Lindla

E

200 0C

F

ÀN

OH

H2

D

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

HOOC

H Ư

- Sản phẩm phản ứng là axit 3,4-đihiđroxibenzoic

N

G

Đ ẠO

G 2. Dựa vào tính chất hoá học và thành phần phân tử hợp chất A có số nguyên tử cacbon bằng số nguyên tử hiđro, suy ra A là dẫn xuất của hiđrocacbon thơm.

- A không tan trong kiềm nên không phải là axit hoặc phenol, có thể ở dạng ete.

- A tham gia phản ứng cộng với hiđro và khi ozon phân A thu được CH2O nên phân tử có nhóm =CH2, nhóm OH ở đầu mạch.

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

TP

E

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

U

O

O

D

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

O

Y

N

H

B

IỄ N

Đ

ĐÁP ÁN 1.

O

D

C

CH 3

. .

3. CH 3M gBr 1 Mg 2 H O+ 3

.

2.

1 CH 3M gBr

OH C CH 3 CH 3

H 2O

+ HBr - H 2O

OH C

CH 2 CH 2 CH=C CH 3

CH 3 CH 3

Br CH 2 CH 2 CH=C

CH 3 CH 3

HBr

Br CH 2 CH 2 CH=C CH 2 CH 2 CH=C CH 3

CH 3 CH 3

2.

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

IỄ N

D

ÀN

Đ

http://daykemquynhon.ucoz.com

A

Ó

-H B

10 00 TR ẦN G

N

H Ư

Đ ẠO

OH +O -

-

COCH3 COCH3

BF3

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú N aO H

O

CH3

CH 200 0

COCH3 D COCH3

N

H COCH3 COCH3

O C CH =CH2

E F

Ơ

HO

O

H

OH

CH3 OH

N

COCH3

Y

A

C

U

C

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

M e 2C Cl C

- -O

.Q

O

H-

COCH3

TP

O

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Ý

-L

OH

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

ÁN

TO

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

CH3 OH

+

B

-

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon www.facebook.com/daykem.quynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn https://daykemquynhon.blogspot.com BÀI TẬP VỀ HỢP CHẤT HỮU CƠ CÓ NHÓM CHỨC CHỨA OXI (BUỔI 3) Câu 1.Cho biết công thức cấu tạo và giải thích sự tạo thành sản phẩm trong phản ứng sau: N – axetylalanin + SOCl2 → C5H7NO2 + …

LG: Hợp chất C5H7NO2 thuộc loại azalacton có công thức cấu tạo như sau: O

C

CH

CH3

H N

N

G

O

N

H Ư

OH

C

-HCl

CH

C

TR ẦN

H3C

Cl

Đ ẠO

CH3

O

C

C

CH3

H3C

N

Câu 2. Thực hiện dãy biến hóa sau:

CH

Cl CH3

N

+

o

o

H C

CH3

OH

H C

H C

H C

H C

CH3

NH2

D: H3C

H C

H C

CH3

N

B: H3C

CN

CN

Ý

ÁN

CH3 NH OH 2

COOH

-L

C: H3C

-H

A

H C

Ó

A: H3C

10 00

B

,t Ac 2 O 3O , t 2-metylpropanal HCN  → A NH 3 → B H  → C  → C7 H11O2 N LG: Công thức cấu tạo các chất là:

O C O C CH3

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

OH

CH3

O

H C

NH

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

C

U

-SOCl2 H3C -HCl; SO2

C

.Q

H C

NH

C

O

TP

H3C

O

O

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

O

Y

Sự tạo thành:

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

H3C

N

C

Ơ

O

D

IỄ N

Đ

ÀN

Câu 2. Hãy tổng hợp prolin từ axit adipic.

LG: Qúa trình tổng hợp như sau:

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

H2C

H2C

H2SO4 HN3

H2C

CH2NH3+

CH2NH2

COOH

H2C

CH2COOH

H2C

H+ P, Br2

H2C

COOH CH

C H2

(A)

Br

N

CH2COOH

H

OH-

Ơ

(B)

TP

1) SOCl 2 2 ) NH 3

B

COOH

G

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

COOH

COOH

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

NH3

(CH2)2

H3O+

CHNH2

N

HCN

COOH

H Ư

CO

COOH COOH C -CO2 NH2 to (CH2)2

TR ẦN

COOH CN C NH2 (CH2)2

COOH

Đ ẠO

KOH hoặc: HOOC (CH 2 ) 4 COOH  → H 2 NCO(CH 2 ) 4 COOH Br 2 / → A rồi tiếp tục như trên Câu 3. Hãy tổng hợp axit glutamic từ axit α-xetoglutaric.

LG: Qúa trình tổng hợp như sau:

CH2 CH2 COOH

10 00

Câu 4. Từ toluen hãy viết phương trình điều chế phlorogluxinol (1,3,5-trihidroxibenzen) LG: Qúa trình tổng hợp như sau: CH3

NO2

NO2

O 2N

K M nO 4

1 )S n + H C l 2) O H -

-L

Ý

H 2S O 4

Ó

HNO3

COOH

-H

O 2N

A

CH3

NO2

ÁN

COOH

TO

H 2N

NO2 COOH

NH2

HN

COOH NH

O

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

COOH

O

+H 2O

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

NH

D

IỄ N

NH2

NH

HO

O

OH

-C O 2

OH

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn Câu 5. Hoàn chỉnh các phương trình phản ứng và gọi tên sản phẩm: a. Xiclopentadien + HCl khí: b. Pent-1-en + NBS, ánh sáng c. Hexa-1,3,5-trien + Br2 (1: 1) d. 1-(Brommetyl)-2-metylxiclopenten, đun nóng trong CH3OH. LG: Công thức cấu tạo các sản phẩm: a)

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

TR ẦN

OCH3

CH3

CH3

1-metoxi-1-metyl-2-metylenxiclopentan

LG

TO

ÁN

-L

1)

Ý

-H

Ó

A

10 00

B

1-(metoximetyl)-2-metylxiclopenten Câu 6.

2)

3)

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

+

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

CH2

H Ư

CH2OCH3

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

N

G

Đ ẠO

TP

3-cloxiclopenten b) CH3CH2CHBrCH=CH2 (3-brompent-1-en) + CH3CH2CH=CHCH2Br (1-brompent-2-en) c) CH2=CH-CH=CH-CHBr-CHBr: (5,6-dibromhexa-1,3-dien) CH2=CH-CHBr-CH=CH-CH2Br: (3,6-dibromhexa-1,4-dien) BrCH2-CH=CH-CH=CH-CH2Br: (1,6-dibromhexa-2,4-dien) d)

D

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Ơ

N

Cl

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

IỄ N

D

ÀN

Đ

http://daykemquynhon.ucoz.com

A

Ó

-H B

LG

10 00 TR ẦN

Viết cấu trúc của E và giải thích sự hình thành E

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

G

N

H Ư

Đ ẠO

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Ý

-L

Câu 7.

TP

Y

U

.Q

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

ÁN

TO

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

N

Ơ

H

N

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

Câu 8. Xà phòng hóa este

C6H5CH(OH)CH3

B

HOCCH=CHCOH

10 00

3. Viết các công thức hóa học lập thể có thể có (với các liên kết phối cảnh và dấu chấm) của C.

Ó

A

Các công thức Hóa học lập thể có thể có của C C 6H5

or

-L

CH3

OH

H

ÁN

H

H3C

Ý

HO

-H

C 6H5

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

H3COCCH=CHCOCH(CH3)C6H5

O

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

O

O

O

TR ẦN

B

C

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Đ ẠO

N

G

C13H12O4 (M = 232).

H Ư

A

H

Y

U

.Q

TP

CH3 , totaling

COOCH3,

2. Viết công thức cấu tạo của A, B, và C không cần hóa học lập thể.

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

mmol NaOH used for the saponification of the diester: 30.00 ml NaOH · 1.00 mmol/ml – 6.00 ml · 1.00 mmol/ml = 24 mmol ← excess NaOH → → 24.00 mmol NaOH saponified 12 mmol diester (2.81 g diester) → Mr diester = 2.81/0.012 = 234.16 ≈ 234.

N

From the other data it is concluded that the compound contains at least a double bond C=C, as well as the two ester groups C6H 5 * COOCH

MA = 234

Ơ

N

2,81 gam một dieste quang hoạt A, chỉ chứa C, H và O được xà phòng hóa với 30,00 mL dung dịch NaOH 1,00 M. Sau khi xà phòng hóa, cần 6,00 mL dung dịch HCl 1,00 M để chỉ chuẩn độ NaOH chưa sử dụng.

Sản phẩm xà phòng hóa gồm axit dicacboxylic B không quang hoạt, MeOH và một ancol quang hoạt C. Ancol C phản ứng với I2/NaOH cho một kết tủa màu vàng và C6H5COONa. Diaxit B phản ứng với với Br2 trong CCl4 cho một sản phẩm duy nhất không quang hoạt (hợp chất D).

Ozon phân B chỉ cho một sản phẩm.

1. Hãy xác định khối lượng phân tử hợp chất A.

ÀN

4. Viết công thức hóa học lập thể của D, dùng công thức chiếu Fisơ (Fischer).

D

IỄ N

Đ

Công thức Hóa học lập thể của D

D:

COOH H

Br

H

Br

COOH

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

5. Viết công thức hóa học lập thể của B. Công thức Hóa học lập thể của B

H C

H

COOH

(√ )

ÁN

-L

Ý

-H

Ó

A

10 00

B

c. Cả B và C ( ) Câu 9.

1. Tiến hành phản ứng giữa 3,5,5-trimetyl xiclohex-2-enon và n-butyl magiê iođua. Sau đó, thuỷ phân hỗn hợp bằng dung dịch HCl 4M thu được hợp chất B. B bị chuyển thành năm đồng phân, kí hiệu từ D1 đến D5 có công thức phân tử C13H22.

Viết công thức cấu tạo của các đồng phân D1, D2, D3, D4, D5 và giải thích sự hình thành chúng.

2. Một monotecpenoit mạch hở A có công thức phân tử C10H18O (khung cacbon gồm hai đơn vị isopren nối với nhau theo qui tắc đầu-đuôi). Oxi hoá A thu được hỗn hợp các chất A1, A2 và A3. Chất A1 (C3H6O) cho phản ứng iodofom và không làm mất màu nước brôm. Chất A2 (C2H2O4) phản ứng được với Na2CO3 và với CaCl2 cho kết tủa trắng không tan trong axit axetic; A2 làm mất màu dung dịch KMnO4 loãng. Chất A3 (C5H8O3) cho phản ứng iodofom và phản ứng được với Na2CO3. a. Viết công thức cấu tạo của A1, A2 và A3. b. Vẽ công thức các đồng phân hình học của A và gọi tên theo danh pháp IUPAC.

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

b. Chỉ C

H Ư

( )

TR ẦN

a. Chỉ B

N

7. Đánh dấu câu trả lời đúng:

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

G

Nếu ta dùng Na18OH để xà phòng hóa hợp chất A, thì đồng vị oxi được kết hợp với (một trong hai hoặc cả hai) sản phẩm B và C?

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Đ ẠO

TP

.Q

Dieste A cũng phản ứng với Br2 trong CCl4 và được chuyển thành hỗn hợp hai hợp chất (E, F) cả hai đều quang hoạt.

6. Viết tất cả công thức hóa học lập thể có thể có của E và F, dùng công thức chiếu Fisơ. Viết tên R hoặc S tại các tâm lập thể trong tất cả các công thức.

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Ơ

C

N

HOOC

Hb

O

HO H+

1.BuMgBr 2. H2O

D

IỄ N

Đ

ÀN

LG: 1. Công thức cấu tạo của 5 đồng phân, kí hiệu từ D1, D2, D3, D4 đến D5

Ha

- Hb

+

- Ha

- H2 O

D3

D2

B

D1 H+ - H O 2

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú D5

D4

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial +

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

Y

N

H

Ơ

N

2. a. A là hợp chất mạch hở nên có 2 nối đôi A1 tham gia phản ứng iodofom nên A1 là hợp chất metyl xeton CH3COCH3 + I2/KOH CHI3 + CH3 COONa A2 phản ứng với Na2CO3 nên đây là một axit, dựa vào công thức phân tử đây là một diaxit HOOC-COOH + Na2CO3 NaOOC-COONa + H2O + CO2 A3, C5H8O3, cho phản ứng iodoform, phản ứng được với Na2CO3.

A3 vừa có nhóm chức metyl xeton vừa có nhóm chức axit A1: CH3COCH3; A2 : HOOC-COOH và A2: CH3COCH2CH2COOH

TR ẦN

Vì có sự hình thành axit oxalic nên A có thể là: OH

OH Nerol

10 00

B

Geraniol

ÁN

-L

Ý

-H

Ó

A

(E) -3,7- dimetyl octa-2,6-dienol (Z)-3,7-dimetyl octa-2,6-dienol Câu 10. Từ tinh dầu bạc hà người ta tách được (-)-menton (trans-2-isopropyl-5-metylxiclohexanon). Khi chế hóa (-)-menton với axit hoặc kiềm, nó chuyển một phần thành xeton đồng phân (+)-isomenton. Khi chế hóa (-)-menton với anhiđrit axetic trong dung dịch natri axetat thì thu được hai đồng phân A và B có công thức phân tử C12H20O2. a. Vẽ các cấu trúc đồng phân lập thể của (-)-menton. b. Dùng công thức cấu trúc, hãy giải thích sự tạo thành (+)-isomenton, A và B từ (-)-menton.

LG: a.

ÀN

O

O II

O

O III

IV

IỄ N

Đ

I

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

H Ư

N

G

Dựa vào cấu tạo của A1, A2, A3 nên xác định được vị trí các liên kết đôi trong mạch cacbon:

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

đuôi

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

TP

đuôi Đầu

Đ ẠO

Đầu

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

b. A monoterpen mạch hở gồm 2 đơn vị isopren nối với nhau theo qui tác đầu đuôi, nên có bộ khung cacbon là:

D

b. (-)-Menton bị enol hóa, C2 có lai hóa sp3 trở thành lai hóa sp2, khi trở lại xeton C2 có lai hóa sp3 với cấu hình S (ở I) hoặc R (ở III):

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com +

-

-

H (OH )

O

O

OH

N

+

H (OH )

OAc

O

O

OAc

TP

O

B

TR ẦN

H Ư

N

G

Câu 12. Từ xiclopropan, xiclopentan, các hợp chất hữu cơ có số nguyên tử C ≤ 3 và các chất vô cơ cần thiết (với xúc tác đầy đủ). Hãy viết các sơ đồ phản ứng để điều chế: a. Anhiđrit glutaric b. Bixiclo-[4.1.0]-heptan c. Xiclopentancacbandehit LG a.

H O+

Br (dd)

KCN 2 3 C3H6   →Br[CH2 ]3Br  →NC[CH2 ]3 CN  →HOOC[CH2 ]3 COOH P O hay300o C

B

2 5 → [CH2 ]3 (CO)2 O

10 00

(anhiđrit dạng vòng)

b.

LiAlH

A

HBr KCN 4 HOOC[CH2 ]3 COOH → HOCH2[CH2 ]3 CH2OH  →Br[CH2 ]5Br  →NC[CH2 ]5 CN H O+

C H OH,H+

C H O− , ngöng tuï Claisen

-H

Ó

3 2 5 2 5  →HOOC[CH2 ]5 COOH  → C2H5OOC[CH2 ]5 COOC2H5  →

H3O+,t0

-L

Ý

O

O

O COOH LiAlH4

TO

ÁN

COOC2H5

t0

CH2N2

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

I

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Đ ẠO

A

H2SO4,t0 OH

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

-NaAc

U

Ac2O

-NaAc

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

NaAcO

.Q

NaAcO

Ac2O

Y

N

H

Ơ

I III I có 2 dạng enol, phản ứng không thuận nghịch với Ac2O tạo ra 2 este đồng phân A và B .

D

IỄ N

c.

Cl2 as

Cl Mg ete khan

MgCl HCHO H2O,

H+

CH2OH

Cr2O3

CHO

piridin

Câu 13.

Ancol X (C15H26O) có trong tinh dầu patchoulis, có thể được tổng hợp như sau: 1. Hợp chất đimetylxiclohexađien tác dụng với metyl vinyl xeton sinh ra hợp chất A là sản phẩm chính. Viết tên đầy đủ của đimetylxiclohexađien đã dùng và sơ đồ phản ứng tạo thành A. O A Viết công thức cấu trúc của 3 sản phẩm phụ là đồng phân cwww.facebook.com/daykemquynhonofficial ủa A. Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

G

N TR ẦN

Metyl vinyl xeton

A

O

B

1,3-§imetylxiclohexa-1,3-®ien

O

H Ư

+

10 00

Công thức cấu trúc của 3 trong số các sản phẩm phụ là đồng phân của A:

Ó

A

O

-H

-L ÁN

2.

Zn

BrCH2COOEt

BrZnCH2COOEt

TO

Ete

Ac2O

1. BrZnCH2COOEt 2.H3O

+

OAc OH

IỄ N

Đ

A

O

Ý

O

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

TP

Đ ẠO

Hướng dẫn giải: Ancol X (C15H26O) có trong tinh dầu patchoulis, có thể được tổng hợp như sau: 1.

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Ơ

N

2. Cho A tác dụng với hợp chất cơ kẽm (sinh ra từ etyl bromoetanoat và kẽm trong ete), sau đó thủy phân sản phẩm trong dung dịch axit loãng thì thu được monoeste B (C16H26O3). B tác dụng với (CH3CO)2O sinh ra đieste C. Chất C bị tách CH3COOH tạo thành monoeste không no liên hợp D (C16H24O2). Viết công thức cấu trúc của B, C, D và các sản phẩm đồng phân của D có thể sinh ra cùng với D. 3. Hiđro hóa chọn lọc nối đôi ngoại vòng của D, thu được este E (C16H26O2). Khử E bằng LiAlH4 cho ancol F. Cho F tác dụng với (C6H5)3CCl trong piriđin, tạo thành G (C33H38O). Hiđro-bo hóa G (dùng B2H6 tiếp đến H2O2/NaOH), sau đó oxi hóa (CrO3/piriđin), sinh ra xeton P. Cho P tác dụng với NaH (để sinh ra cacbanion) sau đó với CH3I thì được sản phẩm Q (C34H40O2). Viết công thức cấu trúc của E, F, G, P và Q cùng với sơ đồ các phản ứng.

4. Trong môi trường axit, Q chuyển thành R đồng thời giải phóng (C6H5)3COH. R tác dụng với TsCl sinh ra sản phẩm S. Chất S phản ứng với KI/axeton tạo thành T (C15H25IO). T tham gia phản ứng đóng vòng (nhờ Na/THF) cho ancol X. Dùng công thức cấu trúc, viết sơ đồ các phản ứng và cho biết X chứa bao nhiêu nguyên tử cacbon bất đối.

B

COOEt

OEt

-AcOH

(E)

COOEt C

D

O

D

Các sản phẩm đồng phân của D có thể sinh ra cùng với D là:

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

O

(Z)

(E)

OEt

(Z)

O

O

O

OEt

Ơ

EtO

N

OEt

G

CrO3/piridin

N

2. H2O2/HO-

CH3I

O

O

KI/axeton

O

Na/THF

HO

A

TsCl

- Ph3COH

-H

OH

Ó

+

H

10 00

4.

OCPh3

Q

B

OCPh3

Q

TR ẦN

P

O

O

NaH

OCPh3

P

H Ư

OCPh3

Ý

R

OTs S

TO

ÁN

-L

Ancol X chứa 5 C* ; TsCl : p-CH3C6H4SO2Cl

I T

Ancol X

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

O

1. B2H6

OCPh3

G

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

F

HO G

U

OH

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

O

E

.Q

Ph3CCl Piridin

TP

LiAlH4

OEt

H2/Pd

Đ ẠO

D

D

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

Y

N

H

3.

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

BÀI TẬP HỢP CHẤT CÓ OXI (BUỔI 3) Câu 1: Cấu tạo của hợp chất K (tách từ quả hồi) đã được xác định theo sơ đồ phản ứng sau: K (C 7 H10O 5)

O3

Me2S

L (C 7H 10 O7 )

CH3OH

H

HIO4

M

+

N

H3O+

OHCCHO + OHCCH(OH)CH2 COCOOH

OH

H

OH

HO

OH

+

HO

OMe

M

G

L

O O CHO OHC N

OH

OH

K

HIO4

OMe

TR ẦN

H Ư

N

2. Hãy viết sơ đồ phản ứng tổng hợp ra K từ những hợp chất chứa không quá 4C.

-L

Ý

-H

Ó

A

10 00

B

Câu 2: Khi hiđro hóa naphtalen thu được đecalin (C10H18), oxi hóa đecalin thì được hỗn hợp các đecalon (C10H16O). a. Viết các đồng phân lập thể của 1-đecalon. b. Trong dung dịch bazơ, 1-đecalon phản ứng với benzanđehit cho A, phản ứng với metylvinylxeton cho B (C14H20O). Hãy viết công thức cấu tạo của A và B. LG a. Các đồng phân lập thể của 1-đecalon

O

O

O

TO

ÁN

O

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

HO

O O

CH3OH

COOH

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

HO

O O

O CHO

Me2S

Đ ẠO

O3

COOH

COOH

HO

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

COOH

TP

COOH HO

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Ơ

N

1. Hãy vẽ công thức cấu tạo của L, M, N và K, biết rằng K không chứa nhóm chức ancol bậc ba.

2. Hãy viết sơ đồ phản ứng tổng hợp ra K từ những hợp chất chứa không quá 4C. LG 1. Hãy vẽ công thức cấu tạo của L, M, N và K, biết rằng K không chứa nhóm chức ancol bậc ba.

O

O

b. A là sản phẩm ngưng tụ, B là sản phẩm cộng Michael rồi ngưng tụ tiếp.

O

D

O

CH-C 6 H 5 1. Baz2. PhCHO

O

A

H 3C O

O C

O

CH 2 CH 2

1. Baz2. CH 2=CHCOCH 3

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

- H 2O

B

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

Câu 3: 1. Viết sơ đồ điều chế 2,3,4,5-tetraphenylxiclopenta-2,4-đienon từ benzanđehit, etyl fomat và các chất vô cơ cần thiết.

Ơ H

N

O

H Ư

O

Ph

Ar

10 00

B

TR ẦN

2. A là: 6-metyl-2-p-tolylhept-4-en-3-on Có 8 dạng cấu trúc không gian tương đối bền, chúng khác nhau về các yếu tố: cấu hình R/S, cấu hình E/Z và cấu dạng S-cis/S-trans.

H

H

(S)

A Ó

O

(Z)

O

(E)

(R)

Ar

S-trans

S-cis

TO

ÁN

-L

Ý

-H

Câu 4: 1. Cho hợp chất CH3CH=C(CH3)COCH3. Vẽ tất cả các công thức cấu trúc bền và viết tên của một trong các công thức cấu trúc tìm được của hợp chất.

2. Vẽ công thức cấu trúc của các dẫn xuất 1,4-đioxan là sản phẩm đime hóa hợp chất (R)-1,2-epoxi-2metylpentan.

LG 1. Các công thức cấu trúc bền của CH3CH=C(CH3)COCH3.

D

IỄ N

Đ

H3C H3C

C C

H

H C

CH3

H3C

C

CH3 C

CH3

O

O cis, s-trans

C

trans, s-trans

H3C H3C

C

H

C

H O H3 C

CH3 cis, s-cis

C C

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

Ph

2.

Ph

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

O

Ph

G

Ph

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Ph

Ph

1. Baz¬

O

Y U OH

2.HCOOEt

Ph

PCC

Ph

Ph

1.Mg, ete

PhCH2Br

Ph OH

N

O

.Q

HBr

PhCH2OH

Ph

O

TP

OH

Đ ẠO

PhCHO

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

O

N

2. Hợp chất A có công thức:Hãy gọi tên A và cho biết A có bao nhiêu dạng cấu trúc không gian tương đối bền, các dạng đó khác nhau về các yếu tố lập thể nào? Hãy viết công thức cấu trúc Ph Ph hai dạng tiêu biểu, 1.

Ph có ghi Ph đầy đủ các ký hiệu lập của O CNPCC PhCHO thể thích hợp.

CH3 O CH3

trans, s-cis

Tên của một trong các cấu trúc đó: trans,s-trans-3-metylpent-3-en-2-on.

2. Công thức cấu trúc của các dẫn xuất 1,4-đioxan thế khi đime hóa hợp chất (R)-1,2-epoxi-2metylpentan:

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

n-C3H7

CH3 C3H7-n

O

O n-C3H7

O

C3H7-n

O

n-C3H7

CH3 O

C3H7-n CH3

O

CH3

CH3

O C3H7-n

n-C3H7

CH3

O n-H7C3 H3C

CH3 C3H7-n

O

O

H3C

C3H7-n CH3

O

O

n-H7C3 H3C

C3H7-n

C3H7-n

CH3

CH3

O

CH3 C3H7-n O

O C3H7-n

Ơ

CH3

O

Câu

H

CH3

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

N

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

Y

N

5:

TO

ÁN

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

-L

Ý

-H

From the other data it is concluded that the compound contains at least a mmol NaOH used for the saponification of double bond C=C, as well as the two the diester: 30.00 ml NaOH · 1.00 mmol/ml ester groups – 6.00 ml · 1.00 mmol/ml = 24 mmol C6H 5 ← excess NaOH → * COOCH → 24.00 mmol NaOH saponified 12 mmol CH3 , totaling diester (2.81 g diester) COOCH3, → Mr diester = 2.81/0.012 = 234.16 ≈ 234.

C13H12O4 (M = 232).

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

TP

Đ ẠO

G

N

H Ư

TR ẦN

B

10 00

A

Ó

MA = 234

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Cho 2,81 gam một đieste quang hoạt A, chỉ chứa C, H và O được xà phòng hóa với 30,00 mL dung dịch NaOH 1,00 M. Sau khi xà phòng hóa, cần 6,00 mL dung dịch HCl 1,00 M để chỉ chuẩn độ NaOH chưa sử dụng. Sản phẩm xà phòng hóa gồm axit đicacboxylic B không quang hoạt, CH3OH và một ancol quang hoạt C. Ancol C phản ứng với I2/NaOH cho một kết tủa màu vàng và C6H5COONa. Điaxit B phản ứng với với Br2 trong CCl4 cho một sản phẩm duy nhất không quang hoạt (hợp chất D).

Ozon phân B chỉ cho một sản phẩm.

1. Hãy xác định khối lượng phân tử hợp chất A. 2. Viết công thức cấu tạo của A, B, và C không cần hóa học lập thể.

3. Viết các công thức hóa học lập thể có thể có (với các liên kết phối cảnh và dấu chấm) của C. 4. Viết công thức hóa học lập thể của D, dùng công thức chiếu Fisơ (Fischer).

5. Viết công thức hóa học lập thể của B. LG 1. Hãy xác định khối lượng phân tử hợp chất A.

D

IỄ N

2. Viết công thức cấu tạo của A, B, và C không cần hóa học lập thể.

A O

C

B

O

H3COCCH=CHCOCH(CH3)C6H5

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

O

O

C6H5CH(OH)CH3

HOCCH=CHCOH www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

3. Viết các công thức hóa học lập thể có thể có (với các liên kết phối cảnh và dấu chấm) của C.

Y

OH

U

CH3

H

TP

.Q

H

H

Br

D

IỄ N

Đ

ÀN

TO

ÁN

-L

Ý

-H

Ó

A

10 00

B

COOH

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

Br

H Ư

H

N

COOH

TR ẦN

D:

G

Công thức Hóa học lập thể của D

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Đ ẠO

4. Viết công thức hóa học lập thể của D, dùng công thức chiếu Fisơ (Fischer).

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

H3C

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

or

HO

H

C 6H5

N

C 6H5

Ơ

N

Các công thức Hóa học lập thể có thể có của C

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

5. Viết công thức hóa học lập thể của B. Công thức Hóa học lập thể của B HOOC

H C

C

N

COOH

H C

H

OH

4

Ó -H

H

CH 3

-L ÁN

OH

H

OH

H

OH

CH 3 M eso kh«ng quang ho ¹t

H C

H

OH

CH 3

CH 3 H

OH

OH

Ý

CH 3

H

HO

A

KMnO

CH 3

10 00

H

OH

CH 3

C

B

H

H

CH 3 OH

HO

H

HO

H CH 3 Q uang ho ¹t

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

CH 3

H

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

TR ẦN

OH

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

H Ư

N

G

Đ ẠO

TP

.Q

Câu 6: Hoàn thành các phản ứng sau dưới dạng công thức lập thể và cho biết khả năng quang hoạt của mỗi sản phẩm.

1. (S)(Z)-3-penten-2-ol + KMnO4 → C5H12O3 2. raxemic (E)-4-metyl-2-hexen + Br2 → C7H14Br2 3. (S)-HOCH2CH(OH)CH=CH2 + KMnO4 → C4H10O4 4. (R)-2-etyl-3-metyl-1-penten + H2/Ni → C8H18 LG 1. Đây là quá trình syn-hidroxyl hóa

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Ơ

H

D

IỄ N

Đ

ÀN

2. Đây là quá trình anti-brom hóa

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

Br

C 2H 5

CH H

Br

CH 3 vµ ®èi quang 3

C 2H 5

H

H

CH

Br vµ ®èi quang

Br

H

Br

H

TP

H

3

H

G

3. Hidroxyl hóa

CH2OH

HO

KMnO4

H

HO

H

HO

H

CH2OH

H Ư

CH2

H

CH2OH

B

10 00 Ó -H

CH3

H2, Ni, t

ÁN

C2H5

CH2OH

C2H5

C2H5

CH3

H

CH3

H

CH3 vµ

-L

H

CH2

Ý

C

A

C2H5

H

quang ho¹t

meso kh«ng quang ho¹t

4. Hidro hóa

OH

vµ HO

TR ẦN

CH

N

CH2OH

H

H CH3 C2H5

C2H5

meso kh«ng quang ho¹t

quang ho¹t

D

IỄ N

Đ

ÀN

Câu 7: 1. Các hợp chất được “đánh dấu” tại các vị trí khác nhau bởi các nguyên tử đồng vị thường được sử dụng để xác định cơ chế phản ứng. Lập sơ đồ biểu diễn quá trình tổng hợp các hợp chất đánh dấu sau sử dụng 14CH3OH như là nguồn cung cấp 14C. Các chất vô cơ, hữu cơ (không quá hai nguyên tử cacbon) và xúc tác cần thiết coi như có đủ.

14 (a) 2-metyl-1-propanol-1- C 14 (b) 2-metyl-1-propanol-2- C 2. Hãy viết cơ chế phản ứng dưới đây, biết rằng bước khép vòng là phản ứng cộng electrophin.

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

C ¸ c s¶ n p h È m ® Ò u t¹ o h ç n h î p ra x e m ic k h « n g q u a n g h o ¹ t

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

CH 3 vµ ®èi quang

Đ ẠO

CH

3

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

C 2H 5

C

H

N

CH

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

H

Br

Br 2

Br Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

vµ ®èi quang

Ơ

H

3

H

CH

vµ ®èi quang 3

Br

N

CH

H

Y

H

H

H

C 2H 5

C

3

U

H

CH

C 2H 5

.Q

H 3C

C

3

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCHO + H3O+ OH OH

N

3,8-carvomentendiol

H

Ơ

LG 1. Các phản ứng tổng hợp:

CH3

14

CHOH

2. Mg

14

CHMgBr

CH3

14

CH

N

CH2OH

CH3

10 00

B

TR ẦN

CH3

HCHO

H Ư

CH3

CH2OH

N

CH3 1. PBr3

14

CH3

A

2. Vì cơ chế cộng electrophin nên quá trình proton hóa xảy ra với nhóm andehit

-H

Ó

+ H+ O

-L

Ý

OH

+ H2O OH

OH OH

TO

ÁN

Câu 8: 1. Từ vỏ cây quế người ta tách được axit hữu cơ Y chứa 72,94% C, 5,44% H còn lại là O. Biết rằng Y có một nhóm cacboxyl và khi phản ứng với nước brom dư thì tạo thành dẫn xuất đibrom. Dùng dung dịch chuẩn NaOH 0,5000 M chuẩn độ 50,00 mL dung dịch chứa 1,8500 g axit Y. Khi nhỏ hết 15,00 mL dung dịch NaOH thì pH của dung dịch thu được là 4,61, nhỏ tiếp 10,00 mL dung dịch NaOH thì đạt tới điểm tương đương. a. Hãy tính hằng số Ka của axit Y và pH của dung dịch thu được tại điểm tương đương. b. Hòa tan 1 mol Y vào axit sunfuric ở 25 oC thì thu được dung dịch có thành phần không đổi là 0,75 mol Y và 0,25 mol đồng phân hình học của nó. Hãy tính gần đúng sự chênh lệch về năng lượng biểu thị độ bền tương đối của hai đồng phân nói trên. Đề nghị công thức cấu trúc của Y và viết cơ chế phản ứng đồng phân hóa nó.

LG a. Đặt MY là khối lượng của Y và Ka là hằng số axít của nó

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

CHO

CH2OH

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

CH3MgBr

14

CH3

CH3MgBr

H14CHO

14

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

K2Cr2O7

C5H5NHCrO3Cl

CH

Y

CH3OH

CH3

U

14

i-C3H7MgBr

H14CHO

.Q

(b)

C5H5NHCrO3Cl

TP

CH3OH

Đ ẠO

14

G

(a)

D

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

CH3

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

Tổng thể tích chuẩn độ là 25 ml 25.0, 5 1,85 1000 . = = 0, 25M ⇒ M Y = 148( g / mol ) 50 M Y 50

CY =

→ Y + H2O - Phản ứng chuẩn độ: HY + OH- 

[HY] 25-15 = Ka . ⇒ K a ≃ 3, 7.10−5 Y 15

N

[H + ] = 10-4,61 = K a .

H Ph

COOH

H

COOH

H

H

10 00

H

B

Tại điều kiện cân bằng, nồng độ Y lớn hơn đồng phân hình học của nó, tức Y là bền hơn vậy Y là đồng phân trans . Hằng số cân bằng của phản ứng đồng phân hóa COOH

K=

[cis-cinnamic] 0, 25 1 = = [trans-cinnamic] 0, 75 3

-H

Ó

A

H

TO

ÁN

-L

Ý

∆E = Ecis - Etrans ≃ ∆Go = -RTlnK = -8,314.298.ln(1/3).10-3 kJ/mol = 2,7 kJ/mol

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

Ph

- H+

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

H

COOH H H

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

TP

Đ ẠO

G

N

Ph

H

+H+

H Ư

COOH

TR ẦN

H

D

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Ơ

- Xác định pH của dung dịch tại điểm tương đương. Tại điểm tương đương ta có dung dịch Y- là bazơ, Kb = 10-14/Ka = 2,7.10-10. Nông độ Y- là: 0,25.50/(50+25) = 0,1667 M ⇀ HY + OHY- + H2O ↽ Đặt [HY] = [OH-] = x, CY- >> Kb, nồng độ của Y- không đổi = 0,1667 M ⇒ pH = 8,83 x2 = Kb . CY- ⇒ x = [OH-] = x = 6,708.10-6 b. Công thức đơn giản nhất của Y là CxHyOz tỉ lệ x : y : z = 6,08 : 5,44 : 1,35 = 9 : 8: 2 Kết hợp MY = 148 ⇒ công thức phân tử của Y là C9H8O2 - Y có đồng phân hình học (cis, trans), có một nối đôi phản ứng được với nước brom, (π+v) = 6, vậy cấu tạo của Y là: C6H5CH=CHCOOH (axit xinnamic).

Cơ chế đồng phân hóa:

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

P4

H Ư

N

P3

CH 2

10 00

B

H+ - H 2O

TR ẦN

2. Cơ chế phản ứng đối với P1:

CH 2

OH

CH2

CH 2

CH 2 Q2

Q1

- H+

H2 C

Q3

Q4

Ý

-H

Ó

A

P1

- H+

ÁN

-L

P2 khác P1 chỉ ở cấu hình liên kết đôi C2=C3 mà ở cacbocation trung gian thì liên kết này đã chuyển thành liên kết đơn, các nhóm thế có thể quay tự do quanh liên kết đơn, như vậy sự khác biệt sẽ không còn nữa, tức là P2 cũng cho sản phẩm mất nước giống như P1.

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

Đ ẠO

P2

P1

G

OH

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

OH HO

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q TP

OH

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Ơ

N

Câu 9: Fanezol (tách được từ hoa linh lan) và các đồng phân lập thể của nó (C15H26O, tất cả kí hiệu là Pi với i: 1, 2, 3, …) khi bị ozon phân chế hóa khử thì đều cho axeton, 2-hiđroxyetanal và 4-oxopentanal. Khi Pi bị đun nóng với axit thì đều tạo ra hỗn hợp các chất có công thức C15H24 là sản phẩm chính của mỗi phản ứng, gọi chung là Qi với i: 1, 2, 3, …

1. Hãy vẽ công thức cấu trúc các hợp chất Pi. 2. Từ mỗi hợp chất Pi đã tạo ra những hợp chất Qi nào? Giải thích bằng cơ chế phản ứng.

LG 1. Theo quy tắc izopren, xác định được công thức cấu tạo của Pi là: Me2C=CHCH2CH2(Me)C=CH2CH2(Me)C=CHCH2OH. Pi là các đồng phân hình học sau:

D

IỄ N

Đ

ÀN

P3 và P4 khác P1 và P2 ở cấu hình liên kết đôi C6=C7 do đó mỗi chất đều tạo ra Q3, Q4 và cho ra thêm 2 chất mới là Q5 và Q6:

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

IỄ N

D

ÀN

Đ

http://daykemquynhon.ucoz.com

A

Ó

-H B

10 00 TR ẦN G

N

H Ư

Đ ẠO

Y

U

.Q

H 2C H 2C - H+

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú +

N

P3

Ơ

H

- H+

Q3

N

CH 2

Q5

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

TP

H+

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Ý

-L

OH

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

ÁN

TO

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

CH2

- H2O

+

Q6

Q4

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

H

Ơ

N

Câu 10: Thủy phân hợp chất A (C13H18O2) trong môi trường axit HCl loãng cho hợp chất B (C11H14O).

Khi B phản ứng với brom trong NaOH, sau đó axit hóa thì thu được axit C. Nếu đun nóng B với hỗn hợp hiđrazin và KOH trong glicol thì cho hiđrocacbon D. Mặt khác, B tác dụng với benzanđehit trong dung dịch NaOH loãng (có đun nóng) thì tạo thành E (C18H18O). Khi A, B, C, D bị oxi hóa mạnh thì đều cho axit phtalic. Hãy viết công thức cấu tạo của các hợp chất từ A đến E.

O

COOH

B

C

G

COCH3

C3H7

B 10 00 A Ó -H Ý -L ÁN

E

D

IỄ N

Đ

ÀN

TO

C3H7 COCH=CHPh

C2H5

D

TR ẦN

A

C3H7

N

O

C3H7

H Ư

CH3

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

Đ ẠO

C3H7

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

TP

E (C18H18O)

Cho thấy B chỉ ngưng tụ với một phân tử benzanđehit, vậy nhóm CH3CO- sẽ đính trực tiếp vào nhân benzen và xeton B phải là o-C3H7C6H4COCH3.

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

-

HO

B + C6H5CHO

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

U

Y

N

LG Sự tạo thành axit phtalic cho thấy các hợp chất là dẫn xuất của benzen bị thế hai lần ở vị trí ortho. B là một xeton có nhóm CH3CO-.

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

BÀI TẬP HỢP CHẤT CÓ OXI (BUỔI 4) Câu 1.

Viết công thức cấu tạo của các hợp chất hữu cơ A, B, C, D, E, F, G, H, I, J, K, M, N để hoàn thành các sơ đồ chuyển hóa sau:

H2, Pd/C

I

N H

Ơ

H2O, H+

J

K

(A)

O O

(B) O Ph

Ph

G

OH

H2C-CH2 MgBr

F

OH

O I

O

CH3 H2O

- H2O

O

H+

H 3C

H 3C J

CH3

CH3 H2O, H+ - H2N-C(CH3)3

K

CHO K

O

CH3

H 3C

H 3C

H 3C

CH3

IỄ N

Đ

ÀN

Li CH3-CH-CH=N-C(CH3)3 +

2. H2O

H

Ý

O

ÁN

I

-L

O

Li+ CH3-CH-CH=N-C(CH3)3 F

O CH3

1. CH3

O

H2, Pd/C

H 3C

LiN[CH(CH3)2]2

B

O

A

Br

ete

O

Ó

OH

H 3C

Mg

H2C-CH2

-H

HO

CH3-CH2-CH=N-C(CH3)3 E

10 00

O

HBr

CH2=CH-CHO

H2N-C(CH3)3

TR ẦN

2.

CH3-CH2-CHO D

Ph- C - C- OH HO O (C)

O O

CH3-CH2-CH2-OH

+

H Ư

H

Ph- C - C- OH

PCC, CH2Cl2

Ph- C- C-OH

Ph-CO-C-Ph

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

CH3COOH

Đ ẠO

Ph-CO-CHOH-Ph

G

NaCN

Ph

OH

HNO3

N

2PhCHO

N (C15H20O)

2. H2O

Hướng dẫn chấm: 1.

H2O, H+

N

M

CHO

H 3C (CH3)3C-N=HC

M

CH3

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

H

ete

F

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

G OH

Mg

C

+

LiN[CH(CH3)2]2

E

O CH3

1. CH3

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

HO

H2N-C(CH3)3

D

o

Y

HBr

CH2=CH-CHO

2. H

PCC, CH2Cl2

CH3-CH2-CH2-OH

1. NaOH, t

B

U

2.

HNO3, CH3COOH

A (C14H12O2)

.Q

NaCN

PhCHO

TP

1.

H 3C OHC

N

CH3

Câu

2.

D

Viết công thức cấu tạo của các hợp chất hữu cơ A, B, C, D, E, F, G, H, I, J, K để hoàn thành các sơ đồ chuyển hóa sau:

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn PPh3

1,2-§iformylbenzen Ph3P (C8H6O2)

Cl2

A

B

o

H2N-NH2/C2H5ONa

2. β-Metylnaphtalen CrO3/Py C CH2=CH-CH=CH2, 200 C D (C11H10) o H2N-OH 1. H2SO4 I F 350 C G H

+G

J

E

K2Cr2O7/H2SO4,t

1.CH3COCl

F

K (C16H18O2)

+

2. LiAlH4

o

N

2.H

PPh3

Cl2

Y

Ph3P

N

CHO

U CH3 o

O

D O

CH3

COOH 350 oC COOH

o

H Ư

K2Cr2O7/H2SO4,t

N

CH3

CH3

TR ẦN

F

E

NH

H2SO4

B

N OH

10 00

H CH3

G CH3

CH3CO CH3 1.CH3COCl

Ó

2.H

O

+

-H

J

K

-L

NH

NH

Ý

CH3

LiAlH4

O

N

A

NH + G

O

hoÆc

CH3

CH3

H2N-OH

O

CH3

CH3

I

Đ ẠO

C

G

β-Metylnaphtalen

Cl

H2N-NH2/C2H5ONa

CH2=CH-CH=CH2, 200 C

CrO3/Py

hoÆc

B

CH3

ÁN

Câu 3. Hợp chất (A) chuyển hoá thành hợp chất (A') trong môi trường kiềm theo sơ đồ bên. Hãy dùng mũi tên cong để chỉ rõ cơ chế BrBr của phản ứng.

OH-

TO

ÀN 3

D

(A')

(A)

Đ

IỄ N

1.

COOH

O Br

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

CH3

O

.Q

A

O

TP

2.

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

CHO

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

1.

Cl

H

Cl

Ơ

Hướng dẫn chấm:

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

1.

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

Br

2

OH

O Br

- H2O

OH O Br

Br

OH

O Br

COOH

O Br

Câu 4. Viết các tác nhân phản ứng, điều kiện phản ứng (nếu có) thay cho dấu chấm hỏi (?) và vẽ cấu trúc của các hợp chất hữu cơ A, B để hoàn thành sơ đồ chuyển hoá sau: O

Me

HO ?

+

O

Me O

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

A

?

B

H

Me

?

H Me www.facebook.com/daykemquynhonofficial O www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

4.

§iel-Alder

2. NaBH4

HOCH2

Me

O

1. Hg(OAc)2

LiAlH4

O

H

Me

Me O

O

Y

(Giai đoạn cuối cùng có thể dùng H3O+).

HO

COCH3

OH CH3

H Ư

N

G

b.

C

C

d. CH3COCH2COOC2H5

HOOC-(CH2)3-COOH

10 00

Hướng dẫn giải: Viết các phản ứng tổng hợp:

CHO

O

NaOEt

1. O3 2. Zn/H 2O

Ý

NBS, as

-L

b.

O C

TO

AlCl3

ÁN

O C Cl (A)

Đ IỄ N

O C

CHO

Cl2 AlCl3

Zn/HCl

(B)

(D)

(C)

Cl

CH3

Br

H

C

Br2, as

HO NaOEt

(D)

Cl

D

Cl

COCH3

COCH3

-H

Ó

A

Br

a.

HOOC

B

CH2=CH COCH3

Cl

TR ẦN

CHO

1. OsO4 /dd KMnO4

(E)

Cl

2. Na2SO3

(G)

C

C

OH CH3 Cl

CH NaBH4

Cl

(F)

OH

O C

hoÆc

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

H

CHO

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Đ ẠO

CH3

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

TP

Viết các phương trình phản ứng điều chế các hợp chất theo sơ đồ sau (được dùng thêm các chất vô cơ và hữu cơ khác):

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

U

Câu 5.

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

Me

N

Me

HOCH2

H

Ơ

+ O

HO

N

Me

Me

Me

O

H

O

(C)

H2SO4 , to

Cl

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

(E)

Cl

(F)

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn HC CH2

COOEt NaOEt COOEt EtOH

+

O=C CH3

EtOOC EtOOC

O O

d.

CHO

O

COOEt

+

COOH

Br2, KOH

H3O+ to

HOOC

H2O

O

COOH O

COOEt

NaOEt

HOOC Br2, KOH

H3O+ to

H2O

Ơ

EtOH

N

c.

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

.Q CH3

N

-SOCl2 H3 C -HCl; SO2

C OH

C

OH

A

CH3

Ó

CH

N

Cl

Cl

C

H3C

C

CH3

-HCl

-H

C

H3C

H C

NH

O

10 00

O O

C

B

CH3

O

N

H C

NH

C

TR ẦN

H3 C

O

O

H Ư

O

G

Sự tạo thành:

CH

CH3

N

Ý

Câu 7. Thực hiện dãy biến hóa sau: ,t ,t Ac O 2-metylpropanal HCN  → A NH  → B HO  → C  → C7 H11O2 N LG: Công thức cấu tạo các chất là:

-L

H C

CN

B: H3C

H C

H C

3

CN

CH3

OH

CH3

NH2

H C

H C

H C

H C

CH3

OH NH 2

CH3

N

COOH

D: H3C

D

IỄ N

Đ

C: H3C

ÁN

H C

TO

A: H3C

+

o

3

o

2

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

CH

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

C

H3C

TP

C

Đ ẠO

O

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

O

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

U

Y

N

H

Câu 6. Cho biết công thức cấu tạo và giải thích sự tạo thành sản phẩm trong phản ứng sau: N – axetylalanin + SOCl2 → C5H7NO2 + …

LG: Hợp chất C5H7NO2 thuộc loại azalacton có công thức cấu tạo như sau:

O C O C CH3

Câu 8. Hãy tổng hợp prolin từ axit adipic.

LG: Qúa trình tổng hợp như sau:

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

H2C

H2C

H2SO4 HN3

H2C

CH2NH3+

CH2NH2

H2C

CH2COOH

COOH

H2C

H+ P, Br2

H2C

COOH CH

C H2

(A)

Br

N

CH2COOH

H

OH-

Ơ

(B)

COOH

COOH

Đ ẠO

G N

CHNH2 CH2

COOH

CH2 COOH

10 00

Câu 10. Từ toluen hãy viết phương trình điều chế phlorogluxinol (1,3,5-trihidroxibenzen) LG: Qúa trình tổng hợp như sau: CH3

COOH

HNO3

NO2

O 2N

K M nO 4

1 )S n + H C l 2) O H -

-L

Ý

H 2S O 4

NO2

-H

O 2N

Ó

A

CH3

ÁN

NO2

TO

COOH H 2N

NO2 COOH

NH2

HN

COOH NH

O

O

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

NH3

(CH2)2

H3O+

COOH

H Ư

HCN

TR ẦN

CO

COOH COOH C -CO2 NH2 to (CH2)2

B

COOH CN C NH2 (CH2)2

COOH

2

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

KOH hoặc: HOOC (CH 2 ) 4 COOH  → H 2 NCO(CH 2 ) 4 COOH Br/ → A rồi tiếp tục như trên Câu 9. Hãy tổng hợp axit glutamic từ axit α-xetoglutaric.

LG: Qúa trình tổng hợp như sau:

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

1) SOCl 2 2 ) NH 3

TP

COOH

+H 2O

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

NH

NH

O

D

NH2

HO

OH

-C O 2

OH

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

Ơ

N

Câu 11. Hoàn chỉnh các phương trình phản ứng và gọi tên sản phẩm: a. Xiclopentadien + HCl khí: b. Pent-1-en + NBS, ánh sáng c. Hexa-1,3,5-trien + Br2 (1: 1) d. 1-(Brommetyl)-2-metylxiclopenten, đun nóng trong CH3OH. LG: Công thức cấu tạo các sản phẩm: a)

CH2

OCH3

B

CH3

1-metoxi-1-metyl-2-metylenxiclopentan

10 00

1-(metoximetyl)-2-metylxiclopenten

CH3

-L

Ý

-H

Ó

A

Câu 12.

LG

TO

ÁN

1)

2)

3)

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

+

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

CH2OCH3

TR ẦN

H Ư

N

G

Đ ẠO

b) CH3CH2CHBrCH=CH2 (3-brompent-1-en) + CH3CH2CH=CHCH2Br (1-brompent-2-en) c) CH2=CH-CH=CH-CHBr-CHBr: (5,6-dibromhexa-1,3-dien) CH2=CH-CHBr-CH=CH-CH2Br: (3,6-dibromhexa-1,4-dien) BrCH2-CH=CH-CH=CH-CH2Br: (1,6-dibromhexa-2,4-dien) d)

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q TP

3-cloxiclopenten

D

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Cl

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

TO

ÁN

-L

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

Ý

-H

Ó

A

LG

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Viết cấu trúc của E và giải thích sự hình thành E

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q TP Đ ẠO 10 00

B

TR ẦN

H Ư

N

G

Câu 13.

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Ơ

N

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

D

IỄ N

Câu 14.

1. Tiến hành phản ứng giữa 3,5,5-trimetyl xiclohex-2-enon và n-butyl magiê iođua. Sau đó, thuỷ phân hỗn hợp bằng dung dịch HCl 4M thu được hợp chất B. B bị chuyển thành năm đồng phân, kí hiệu từ D1 đến D5 có công thức phân tử C13H22.

Viết công thức cấu tạo của các đồng phân D1, D2, D3, D4, D5 và giải thích sự hình thành chúng.

2. Một monotecpenoit mạch hở A có công thức phân tử C10H18O (khung cacbon gồm hai đơn vị isopren nối với nhau theo qui tắc đầu-đuôi). Oxi hoá A thu được hỗn hợp các chất A1,

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

N

A2 và A3. Chất A1 (C3H6O) cho phản ứng iodofom và không làm mất màu nước brôm. Chất A2 (C2H2O4) phản ứng được với Na2CO3 và với CaCl2 cho kết tủa trắng không tan trong axit axetic; A2 làm mất màu dung dịch KMnO4 loãng. Chất A3 (C5H8O3) cho phản ứng iodofom và phản ứng được với Na2CO3. a. Viết công thức cấu tạo của A1, A2 và A3. b. Vẽ công thức các đồng phân hình học của A và gọi tên theo danh pháp IUPAC.

D3

D2

- Ha

G

D1

- H O 2

+

D4

TR ẦN

D5

H Ư

N

H+

-L

Ý

-H

Ó

A

10 00

B

2. a. A là hợp chất mạch hở nên có 2 nối đôi A1 tham gia phản ứng iodofom nên A1 là hợp chất metyl xeton CHI3 + CH3 COONa CH3COCH3 + I2/KOH A2 phản ứng với Na2CO3 nên đây là một axit, dựa vào công thức phân tử đây là một diaxit HOOC-COOH + Na2CO3 NaOOC-COONa + H2O + CO2 A3, C5H8O3, cho phản ứng iodoform, phản ứng được với Na2CO3.

A3 vừa có nhóm chức metyl xeton vừa có nhóm chức axit A1: CH3COCH3; A2 : HOOC-COOH và A2: CH3COCH2CH2COOH

TO

ÁN

b. A monoterpen mạch hở gồm 2 đơn vị isopren nối với nhau theo qui tác đầu đuôi, nên có bộ khung cacbon là: Đầu đuôi Đầu

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

Đ ẠO

B

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

- H2 O

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

- Hb

+

.Q

2. H2O

Ha

TP

H+

1.BuMgBr

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

HO

U

Hb

O

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

Y

N

H

Ơ

LG: 1. Công thức cấu tạo của 5 đồng phân, kí hiệu từ D1, D2, D3, D4 đến D5

đuôi

D

IỄ N

Đ

Dựa vào cấu tạo của A1, A2, A3 nên xác định được vị trí các liên kết đôi trong mạch cacbon:

Vì có sự hình thành axit oxalic nên A có thể là: OH Geraniol

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

OH Nerol

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

(E) -3,7- dimetyl octa-2,6-dienol

(Z)-3,7-dimetyl octa-2,6-

IV

H Ư

N

III

O

+

TR ẦN

b. (-)-Menton bị enol hóa, C2 có lai hóa sp3 trở thành lai hóa sp2, khi trở lại xeton C2 có lai hóa sp3 với cấu hình S (ở I) hoặc R (ở III): -

-

10 00

III

-H

Ó

I

O

OH

A

O

+

H (OH )

B

H (OH )

Ac2O

-L

Ý

I có 2 dạng enol, phản ứng không thuận nghịch với Ac2O tạo ra 2 este đồng phân A và B .

NaAcO

NaAcO

Ac2O

OAc

ÁN

-NaAc

-NaAc

O

O

OAc

O

ÀN

A

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

O

II

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

I

G

O

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

TP Đ ẠO

O

TO

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

N

H

Ơ

N

dienol Câu 15. Từ tinh dầu bạc hà người ta tách được (-)-menton (trans-2-isopropyl-5metylxiclohexanon). Khi chế hóa (-)-menton với axit hoặc kiềm, nó chuyển một phần thành xeton đồng phân (+)-isomenton. Khi chế hóa (-)-menton với anhiđrit axetic trong dung dịch natri axetat thì thu được hai đồng phân A và B có công thức phân tử C12H20O2. a. Vẽ các cấu trúc đồng phân lập thể của (-)-menton. b. Dùng công thức cấu trúc, hãy giải thích sự tạo thành (+)-isomenton, A và B từ (-)-menton.

LG: a.

B

I

D

IỄ N

Đ

Câu 16. Từ xiclopropan, xiclopentan, các hợp chất hữu cơ có số nguyên tử C ≤ 3 và các chất vô cơ cần thiết (với xúc tác đầy đủ). Hãy viết các sơ đồ phản ứng để điều chế: a. Anhiđrit glutaric b. Bixiclo-[4.1.0]-heptan c. Xiclopentancacbandehit LG a.

Br (dd)

H O+

KCN 2 3 C3H6   →Br[CH2 ]3Br  →NC[CH2 ]3 CN  →HOOC[CH2 ]3 COOH P O hay300o C

2 5 → [CH2 ]3 (CO)2 O

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn (anhiđrit dạng vòng) b.

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

LiAlH

HBr KCN 4 HOOC[CH2 ]3 COOH → HOCH2[CH2 ]3 CH2OH  →Br[CH2 ]5Br  →NC[CH2 ]5 CN H O+

C H OH,H+

C H O− , ngöng tuï Claisen

3 2 5 2 5  →HOOC[CH2 ]5 COOH  → C2H5OOC[CH2 ]5 COOC2H5  →

H3O+,t0

t0 O

COOC2H5

H

Ơ

O

N

O

N

COOH

c.

MgCl HCHO

Mg

as

ete khan

H+

CHO

Cr2O3 piridin

N

H2O,

CH2OH

G

Cl

Cl2

10 00

B

TR ẦN

H Ư

Câu 17.

Ancol X (C15H26O) có trong tinh dầu patchoulis, có thể được tổng hợp như sau: 1. Hợp chất đimetylxiclohexađien tác dụng với metyl vinyl xeton sinh ra hợp chất A là sản phẩm chính. Viết tên đầy đủ của O đimetylxiclohexađien đã dùng và sơ đồ phản ứng tạo thành A. A Viết công thức cấu trúc của 3 sản phẩm phụ là đồng phân

TO

ÁN

-L

Ý

-H

Ó

A

2. Cho A tác dụng với hợp chất cơ kẽm (sinh ra từ etyl bromoetanoat và kẽm trong ete), sau đó thủy phân sản phẩm trong dung dịch axit loãng thì thu được monoeste B (C16H26O3). B tác dụng với (CH3CO)2O sinh ra đieste C. Chất C bị tách CH3COOH tạo thành monoeste không no liên hợp D (C16H24O2). Viết công thức cấu trúc của B, C, D và các sản phẩm đồng phân của D có thể sinh ra cùng với D. 3. Hiđro hóa chọn lọc nối đôi ngoại vòng của D, thu được este E (C16H26O2). Khử E bằng LiAlH4 cho ancol F. Cho F tác dụng với (C6H5)3CCl trong piriđin, tạo thành G (C33H38O).

Hiđro-bo hóa G (dùng B2H6 tiếp đến H2O2/NaOH), sau đó oxi hóa (CrO3/piriđin), sinh ra xeton P. Cho P tác dụng với NaH (để sinh ra cacbanion) sau đó với CH3I thì được sản phẩm Q (C34H40O2). Viết công thức cấu trúc của E, F, G, P và Q cùng với sơ đồ các phản ứng.

4. Trong môi trường axit, Q chuyển thành R đồng thời giải phóng (C6H5)3COH. R tác dụng với TsCl sinh ra sản phẩm S. Chất S phản ứng với KI/axeton tạo thành T (C15H25IO). T tham gia phản ứng đóng vòng (nhờ Na/THF) cho ancol X. Dùng công thức cấu trúc, viết sơ đồ các phản ứng và cho biết X chứa bao nhiêu nguyên tử cacbon bất đối.

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

Đ ẠO

OH

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

TP

H2SO4,t0

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q

CH2N2

D

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

Y

LiAlH4

Hướng dẫn giải: Ancol X (C15H26O) có trong tinh dầu patchoulis, có thể được tổng hợp như sau: 1.

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com +

O

1,3-§imetylxiclohexa-1,3-®ien

Metyl vinyl xeton

O

A

N

H

Ơ

N

Công thức cấu trúc của 3 trong số các sản phẩm phụ là đồng phân của A:

Y

O

OAc

OH

(E)

COOEt

TR ẦN

COOEt

B

OEt

-AcOH

C

D

O

10 00

B

Các sản phẩm đồng phân của D có thể sinh ra cùng với D là:

O

-H

EtO

Ó

A

(Z)

O

TO

ÁN

-L

Ý

3.

OEt

(E) (Z)

O OEt

OEt O

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

+

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Ac2O

1. BrZnCH2COOEt 2.H3O

G

BrZnCH2COOEt

H Ư

A

Ete

N

Zn

BrCH2COOEt

Đ ẠO

2.

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q TP

O

D

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

O

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial

https://twitter.com/daykemquynhon plus.google.com/+DạyKèmQuyNhơn

LiAlH4

Ph3CCl Piridin

O

E HO

G

Ơ

O

1. B2H6

CrO3/piridin

H

G

OCPh3

OH

F

N

OEt

H2/Pd

OCPh3

OCPh3

O

TsCl

O

KI/axeton

- Ph3COH

O

S

TR ẦN

OTs

OH R

TO

ÁN

-L

Ý

-H

Ó

A

10 00

B

Ancol X chứa 5 C* ; TsCl : p-CH3C6H4SO2Cl

Na/THF

HO

I T Ancol X

https://daykemquynhonofficial.wordpress.com/blog/

+

H Ư

H

N

G

4.

Q

OCPh3

Q

OCPh3

MỌI YÊU CẦU GỬI VỀ HỘP MAIL DAYKEMQUYNHONBUSINESS@GMAIL.COM HOTLINE : +84905779594 (MOBILE/ZALO)

Đ ẠO

CH3I

DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL ST&GT : Đ/C 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN

.Q TP

P

O

O

NaH

D

IỄ N

Đ

ÀN

http://daykemquynhon.ucoz.com

Nơi bồi dưỡng kiến thức Toán - Lý - Hóa cho học sinh cấp 2+3 / Diễn Đàn Toán - Lý - Hóa Quy Nhơn 1000B Trần Hưng Đạo Tp.Quy Nhơn Tỉnh Bình Định

U

P

N

2. H2O2/HO-

Y

D

www.facebook.com/daykem.quynhon https://daykemquynhon.blogspot.com

Đóng góp PDF bởi GV. Nguyễn Thanh Tú

www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial