(Bản thảo) Nghiên cứu tổng hợp và đặc trưng xúc tác Fe/SAPO-34...

LUẬN VĂN SIÊU CẤP CHANNEL

Ths Nguyễn Thanh Tú eBook Collection

Nghiên cứu tổng hợp và đặc trưng xúc tác Fe/SAPO-34: Ảnh hưởng của chất định hướng cấu trúc và hàm lượng kim loại GVHD : PGS. TS. Phạm Thanh Huyền, TS. Phan Thị Tố Nga WORD VERSION | 2019 EDITION ORDER NOW / CHUYỂN GIAO QUA EMAIL TAILIEUCHUANTHAMKHAO@GMAIL.COM Tài liệu chuẩn tham khảo Phát triển kênh bởi Ths Nguyễn Thanh Tú Đơn vị tài trợ / phát hành / chia sẻ học thuật : Nguyen Thanh Tu Group Hỗ trợ 24/7 Fb www.facebook.com/HoaHocQuyNhon Mobi/Zalo 0905779594

TRƯỜNG ĐHBK HÀ NỘI Viện Kỹ thuật Hóa học ------------o0o-----------

CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập – Tự do – Hạnh phúc -------------------------------

NHIỆM VỤ NGHIÊN CỨU TỐT NGHIỆP Họ và tên sinh viên: ABC Số hiệu sinh viên: 201 Lớp: Kỹ thuật hoá học 03

Khóa: 59

Chuyên ngành: Kỹ thuật hoá học Chuyên sâu: Công nghệ Hữu cơ – Hoá dầu Giáo viên hướng dẫn: PGS. TS. Phạm Thanh Huyền, TS. Phan Thị Tố Nga 1. Tên đề tài tốt nghiệp: Nghiên cứu tổng hợp và đặc trưng xúc tác Fe/SAPO-34: Ảnh hưởng của chất định hướng cấu trúc và hàm lượng kim loại.

2. Các số liệu ban đầu: Các tiền chất đề tổng hợp xúc tác Fe/SAPO-34 3. Nội dung nghiên cứu đề tài: -

Nghiên cứu ảnh hưởng của chất định hướng cấu trúc tới chất mang SAPO-34

-

Nghiên cứu ảnh hưởng của hàm lượng Fe tới xúc tác Fe/SAPO-34

4. Nội dung các phần thuyết minh: -

Chương 1: Tổng quan về xúc tác Fe/SAPO-34

-

Chương 2: Thực nghiệm

-

Chương 3: Kết quả và thảo luận

5. Ngày giao nhiệm vụ: 01/2019 6. Ngày hoàn thành nhiệm vụ: 06/2019 TRƯỞNG BỘ MÔN

Ngày tháng năm 2019 GIÁO VIÊN HƯỚNG DẪN

i

Đồ án tốt nghiệp

TRƯỜNG ĐHBK HÀ NỘI Viện Kỹ thuật Hóa học -------------o0o-----------

CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập – Tự do – Hạnh phúc -------------------------------

NHẬN XÉT CỦA GIÁO VIÊN DUYỆT Họ và tên SV: ABC

SHSV: 201

Lớp: Kỹ thuật hoá học 03

Khóa: 59

Đề tài:Nghiên cứu tổng hợp và đặc trưng xúc tác Fe/SAPO-34: Ảnh hưởng của chất định hướng cấu trúc và hàm lượng kim loại NỘI DUNG NHẬN XÉT: 1. Về nội dung của đồ án: ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... .........................................................................................................................................................................................................

ii

Đồ án tốt nghiệp ...................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ...................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ...................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ...................................................................................................................................................................................................... ........................................................................................................................................................................................................

2. Về hình thức của đồ án : ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ..........................................................................................................................................................................................

3. Những nhận xét khác: ......................................................................................................................................................................................................... ....................................................................................................................................................................................................... ........................................................................................................................................................................................................ ........................................................................................................................................................................................................ ........................................................................................................................................................................................................ ........................................................................................................................................................................................................ ......................................................................................................................................................................................................... ......................................................................................................................................................................................................... ...................................................................................................................................................................................................... ........................................................................................................................................................................................................

ĐÁNH GIÁ VÀ CHO ĐIỂM: Ngày

tháng

năm 2019

GIÁO VIÊN DUYỆT

iii

Đồ án tốt nghiệp MỤC LỤC DANH MỤC KÍ HIỆU VIẾT TẮT ............................................................................. vi DANH MỤC HÌNH................................................................................................... vii DANH MỤC BẢNG ................................................................................................viii LỜI CẢM ƠN ............................................................................................................ ix LỜI NÓI ĐẦU............................................................................................................. x CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN VỀ XÚC TÁC Fe/SAPO-34 ........................................... 1 1.1. Tổng quan về quá trình khử chọn lọc NOx bằng NH3 có sử dụng xúc tác .......... 1 1.1.1. Quá trình khử chọn lọc NOx bằng amoniac có sử dụng xúc tác ................... 1 1.1.2. Xúc tác cho quá trình ................................................................................. 3 1.2. Tổng quan về xúc tác Fe/SAPO-34 ................................................................... 6 1.2.1. Họ vật liệu Siliconaluminophotphat ........................................................... 6 1.2.2. Vật liệu SAPO-34 .................................................................................... 11 1.2.3. Xúc tác Fe/SAPO-34 ................................................................................ 13 1.3. Chất định hướng cấu trúc ................................................................................ 14 1.3.1. Vai trò và ảnh hưởng của chất định hướng cấu trúc .................................. 14 1.3.2. Tính chất của các chất định hướng cấu trúc .............................................. 15 1.3.3. Các yếu tố ảnh hưởng tới quá trình định hướng cấu trúc ........................... 17 1.3.4. Các chất định hướng cấu trúc dùng cho SAPO-34 .................................... 18 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM ................................................................................. 20 2.1. Tổng hợp xúc tác Fe/SAPO-34........................................................................ 20 2.1.1. Hoá chất và thiết bị................................................................................... 20 2.1.2. Tổng hợp chất mang SAPO-34 ................................................................. 20 2.1.3. Tổng hợp xúc tác Fe/SAPO-34 ................................................................. 22 2.2. Phân tích đặc trưng xúc tác ............................................................................. 23 2.2.1. Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) .......................................................... 23 2.2.2. Phương pháp phổ hồng ngoại dao động Fourier (FT-IR) .......................... 24 2.2.3. Phương pháp kính hiển vi điện tử quét phát xạ trường (FE-SEM) ............ 25 2.2.4. Phương pháp phổ tán sắc năng lượng tia X (EDX) ................................... 26 2.2.5. Phương pháp nhả hấp phụ theo chương trình nhiệt độ với amoniac (TPDNH3) .................................................................................................................. 27 iv

Đồ án tốt nghiệp 2.2.6. Phương pháp hấp phụ - nhả hấp phụ đẳng nhiệt........................................ 27 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .............................................................. 30 3.1. Ảnh hưởng của CĐHCT tới tính chất của chất mang SAPO-34 ....................... 30 3.1.1. Ảnh hưởng của CĐHCT tới cấu trúc và độ kết tinh .................................. 30 3.1.2. Ảnh hưởng của CĐHCT tới hình thái và kích thước của tinh thể .............. 32 3.1.3. Ảnh hưởng của CĐHCT tới khả năng thế Si vào mạng tinh thể ................ 36 3.1.4. Ảnh hưởng của CĐHCT tới tính chất axit của vật liệu .............................. 38 3.1.5. Ảnh hưởng của CĐHCT tới diện tích bề mặt của vật liệu ......................... 41 3.2. Ảnh hưởng của hàm lượng Fe tới tính chất của xúc tác Fe/SAPO-34 .............. 43 3.2.1. Đánh giá hiệu quả của phương pháp trao đổi ion ...................................... 43 3.2.2. Ảnh hưởng của hàm lượng Fe tới cấu trúc vật liệu ................................... 44 3.2.3. Ảnh hưởng của hàm lượng Fe tới hình thái của tinh thể............................ 45 3.2.4. Ảnh hưởng của hàm lượng Fe tới diện tích bề mặt của xúc tác ................. 46 3.2.5. Ảnh hưởng của hàm lượng Fe tới tính chất axit của xúc tác ...................... 47 KẾT LUẬN ............................................................................................................... 50 TÀI LIỆU THAM KHẢO ......................................................................................... 51

v

Đồ án tốt nghiệp DANH MỤC KÍ HIỆUVIẾT TẮT Từ viết tắt

Tiếng Anh

Tiếng Việt

SAPO

Silicoaluminophosphate

Silicoaluminophotphat

AlPO

Aluminophosphate

Aluminophotphat

SCR

Selective Catalytic Reduction

Khử chọn lọc sử dụng xúc tác

EPI

Environmental Performace Index

Chỉ số thành tích môi trường

XRD

X-ray Diffraction

Nhiễu xạ tia X

EDX

Energy-dispersive X-ray spectroscopy

Phổ tán sắc năng lượng tia X

TPD

Temperature programmed desorption

SEM

Scanning electron microscopy

Kính hiển vi điện từ quét

CHA

Chabazite

Cấu trúc chabazit

CĐHCT

Template/structure-directing agent

Chất định hướng cấu trúc

Field Emission Scanning electron

Kính hiển vi điện từ quét phát

microscopy

xạ trường

Fourier-transform infrared

Phổ hồng ngoại

FE-SEM FT-IR

Giải hấp phụ theo chương trình nhiệt độ

vi

Đồ án tốt nghiệp DANH MỤC HÌNH Hình 1.1. Cấu tạo của một hệ thống xử lý khí thải điển hình cho động cơ diesel .......... 1 Hình 1.2. Cơ chế phản ứng SCR-NH3 .......................................................................... 2 Hình 1.3. Một số cấu trúc của vật liệu họ AlPO4-n ....................................................... 7 Hình 1.4. Cấu trúc của AlPO4 (đã bỏ qua nguyên tử oxy) ............................................ 7 Hình 1.5. Sự thay thế P bằng nguyên tử Si và hình thành nên tâm axit ......................... 9 Hình 1.6. Cấu trúc của SAPO (đã bỏ qua nguyên tử oxy) .......................................... 10 Hình 1.7. Cấu trúc chabazit của vật liệu SAPO-34 ..................................................... 11 Hình 1.8. Quá trình trao đổi ion Fe lên mạng SAPO-34 ............................................. 13 Hình 2.1. Sơ đồ tổng hợp chất mang SAPO-34 .......................................................... 21 Hình 2.2. Sơ đồ tổng hợp xúc tác Fe/SAPO-34 .......................................................... 23 Hình 2.3. Sự tán xạ của tia X theo định luật Bragg..................................................... 24 Hình 2.4.Nguyên lý của phép phân tích EDX ............................................................ 26 Hình 2.5. Các dạng đường đẳng nhiệt hấp phụ ........................................................... 28 Hình 2.6. Đồ thị biểu diễn sự biến thiên của P/[V(P0 – P)] theo P/P0.......................... 29 Hình 3.1. Giản đồ XRD của các mẫu đã tổng hợp ...................................................... 30 Hình 3.2. Ảnh chụp kính hiển vi điện tử quét phát xạ trường ..................................... 34 Hình 3.3. Phổ FT-IR của các mẫu đã tổng hợp........................................................... 38 Hình 3.4. Khối vòng 6 cạnh và vị trí trong cấu trúc của SAPO-34 ............................. 38 Hình 3.5. Phổ TPD-NH3 các mẫu đã tổng hợp ........................................................... 39 Hình 3.6. Đường đẳng nhiệt hấp phụ (kí hiệu đặc) - nhả hấp phụ (kí hiệu rỗng) của các mẫu............................................................................................................................ 41 Hình 3.8. Giản đồ nhiễu xạ tia X của các mẫu Fe/SAPO-34....................................... 44 Hình 3.9. Ảnh chụp FE-SEM của các mẫu Fe/SAPO-34 ............................................ 45 Hình 3.10. Đường đẳng nhiệt hấp phụ - nhả hấp phụ N2 ............................................ 46 Hình 3.11. Phổ TPD-NH3 của mẫu Fe/SAPO-34 ....................................................... 47 Hình 3.12. Vị trí của ion Fe khi được đưa lên bề mặt SAPO-34 ................................. 48 Comment [s1]: Bỏ TLTK trong danh mục bảng và hình

vii

Đồ án tốt nghiệp DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1. So sánh các loại xúc tác cho quá trình SCR.................................................. 4 Bảng 1.2. Phân loại các vật liệu rây phân tử ................................................................. 6 Bảng 1.3. Các chất định hướng cấu trúc dùng cho SAPO-34 ..................................... 18 Bảng 2.1. Chất định hướng cấu trúc dùng trong tổng hợp các mẫu SAPO-34............. 21 Bảng 3.1. Thành phần nguyên tố của các mẫu ........................................................... 36 Bảng 3.2. Chỉ số log Kow của các CĐHCT ................................................................. 37 Bảng 3.3. Lượng NH3 tiêu thụ trong quá trình phân tích TPD-NH3 ............................ 40 Bảng 3.4. Bảng kết quả đo diện tích bề mặt các mẫu ................................................. 42 Bảng 3.5. Kết quả phân tích EDX của các mẫu Fe/SAPO-34 ..................................... 43 Bảng 3.6. Kết quả đo diện tích bề mặt của xúc tác ..................................................... 46 Bảng 3.7. Hàm lượng NH3 tiêu thụ trong quá trình .................................................... 48

viii

Đồ án tốt nghiệp LỜI CẢM ƠN Trongquãng thời gian học tập tại Trường Đại Học Bách Khoa Hà Nội, các thầy cô giáo trong Viện Kỹ Thuật Hóa Học và Bộ môn Công nghệ Hữu cơ – Hóa dầu đã truyền đạt và bồi dưỡng cho em những kiến thức, phương pháp học tập và nghiên cứu chuyên môn quý báu. Chính sự tận tụy và lòng nhiệt huyết của quý thầy cô là nguồn động lực giúp em cố gắng trau dồi thêm kiến thức và những vượt qua khó khăn trong quá trình học tập, nghiên cứu.

Em xin chân thành gửi lời cảm ơn tới PGS.TS Phạm Thanh Huyền và TS. Phan Thị Tố Nga đã trực tiếp hướng dẫn và chỉ bảo nhiệt tình cho em trong suốt thời gian nghiên cứu khoa học và thực hiện đồ án. Đồng thời xin cảm ơn tất cả những bạn bè, anh chị đã cùng gắn bó với em trong học tập cũng như trong quá trình thực hiện đồ án tốt nghiệp này.

Trong quá trình thực hiện đồ án, mặc dù đã hết sức cố gắng nhưng không tránh khỏi sai sót. Kính mong các thầy cô góp ý để em có thể hoàn thiện hơn.

Em xin chân thành cảm ơn!

Hà Nội, ngày 10 tháng 6 năm 2019 Sinh viên thực hiện Nguyễn Ngọc Khang

ix

Đồ án tốt nghiệp LỜI NÓI ĐẦU Dựa trên chỉ số thành tích môi trường (EPI) năm 2018, Việt Nam là một trong 20 quốc gia đang chịu những tác động lớn nhất của ô nhiễm không khí[1]. Tại Việt Nam, nitơ oxit là nguyên nhân gây ô nhiễm thứ hai chỉ sau các hạt bụi mịn PM 2.5và lượng phát thải nitơ oxit hiện nayđang cao hơn nhiều so với mức an toàn của tổ chức y tế thế giới [2].Tại Việt Nam, theo thống kê, hơn 30% lượng phát thải NOx bắt nguồn từ các phương tiện giao thông, trong đó chủ yếu là xe tải và xe khách[2]. Để xử lý khí thải của phương tiện giao thông, quá trình khử chọn lọc NOx với amoniac có sử dụng xúc tác (SCR-NH3) đã được áp dụngvà có hiệu quả cao với loại xúc tác thương mại đang được sử dụnglà Cu/ZSM-5[3]. Hiện nay,để đáp ứng tiêu chuẩn khí thải ngày càng khắt khe,cácphương tiện còn được trang bị hệ thống lọc bụi mịn (DPF) lắp đặt trước hệ thống SCR để xử lý loại bụi này. Tuy nhiên, khí thải của quá trình này có thể lên tới hơn 650oC[4], làm giảm hoạt tính của loại xúc tác Cu/ZSM-5do có độ bền thuỷ nhiệt thấp [3]. Để giải quyết vấn đề này, các loại vật liệu xúc tác khác đang được nghiên cứu. Trong số đó, vật liệu SAPO-34 có tiềm năng lớn để ứng dụng cho quá trình SCRdo có độ bền thuỷ nhiệt caovà độ chọn lọc NOx rất tốt[5]. Bên cạnh đó, các xúc tác chứa Fe có hoạt tính cao trong khoảng nhiệt độ rộng hơn, trong khi xúc tác chứa Cu chỉ hoạt động hiệu quả ở 200-400oC[6]. Đối với các xúc tác thuộc họ siliconaluminophotphat như SAPO-34 thì chất định hướng cấu trúc (CĐHCT) đóng vai trò rất quan trọng do nó là tác nhân chính giúp hình thành cấu trúc, bù trừ điện tích và lấp đầy các khoảng trống trong cấu trúc[7]. Do đó, CĐHCT có ảnh hướng lớn đến tính chất hoá lý của xúc tác. Bên cạnh đó, kim loại (Cu, Fe, Mn) là tâm hoạt động chính xúc tác cho quá trình SCR nên hàm lượng kim loại sẽ ảnh hưởng lớn tới hoạt tính xúc tác.

Do vậy, trong đồ án này, em đã lựa chọn đề tài nghiên cứu “Nghiên cứu tổng hợp và đặc trưng xúc tác Fe/SAPO-34: Ảnh hưởng của chất định hướng cấu trúc và hàm lượng kim loại.” Đồ án của em được chia làm 3 phần: Chương 1: Tổng quan xúc tác Fe/SAPO-34 Chương 2: Thực nghiệm Chương 3: Kết quả và thảo luận x

Đồ án tốt nghiệp CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN VỀ XÚC TÁC Fe/SAPO-34 1.1. Tổng quan về quá trình khử chọn lọc NOxbằng NH3có sử dụng xúc tác 1.1.1. Quá trình khử chọn lọc NOxbằng amoniac có sử dụng xúc tác Quá trình khử chọn lọc (SCR) có sử dụng xúc tác là một quá trình đáng tin cậy để xử lý khí nitơ oxit. So với các quá trình khác để loại bỏ NOx thì quá trình này có nhiều ưu điểm bao gồm hiệu quả cao, thiết bị không quá phức tạp và giá thành không quá cao. Tuy nhiên, quá trình này đòi hỏi cần phải có chất khử và xúc tác phù hợp.

Trong số các chất khử dùng cho quá trình SCR, amoniac (NH3) là một trong những chất khử mạnh, dễ sản xuất, rẻ tiền, do đó chúng được lựa chọn làmtác nhân khử cho quá trình khử NOx. 1.1.1.1. Hệ thống xử lý khí thải điển hình cho động cơ diesel Cấu tạo của một hệ thống xử lý khí thải điển hình cho động cơ diesel được thể hiện trong hình 1.1.

Comment [s2]: Chú thích TLTK ở chố tên hình

Hình 1.1. Cấu tạo của một hệ thống xử lý khí thải điển hình cho động cơ diesel[8]

Comment [s3]: TLTK ghi ở đây

Hệ thống bao gồm các bộ phận chính: -

Hệ thống oxi hoá chọn lọc khí thải: mục đích là oxi hoá hoàn toàn toàn bộ các hydrocacbon còn dư và CO thành CO2 và H2O.

-

Hệ thống lọc bụi mịn (PM): Hệ thống này sự dụng một màng lọc đặc biệt để ngăn cản các hạt bụi mịn lọt ra ngoài. Hệ thống này sẽ được tái sinh một cách tự động bằng cách đốt cháy các hạt bụi ở nhiệt độ cao lên tới 650oC [4].

1

Đồ án tốt nghiệp -

Hệ thống khử chọn lọc NOx bằng amoniac có sử dụng xúc tác: Nhằm giảm hàm lượng phát thải NOx bằng cách chuyển hoá NOx thành N2 sử dụng NH3 làm chất khử. Vì lý do an toàn, NH3 trong động cơ thường được lưu trữ dưới các dạng khác nhau như ammonium carbamat, amoniac hoá lỏng, v.v. nhưng phổ biến nhất là dung dịch ure được chứa trong bình chứa ure.

1.1.1.2. Hoá học quá trình NH3 được lưu trữ dưới dạng dung dịch ure ban đầu được phun vào dòng khí

thải nóng. Nhờ nhiệt độ cao chúng sẽ phân huỷ thành amoniac theo 3 bước: bay hơi, phân huỷ nhiệt và thuỷ phân HNCO. Quá trình này đã được nghiên cứu và báo cáo ở một tài liệu khác [9] nên đồ án sẽ không đi sâu vào quá trình này. Phương trình chung của quá trình này là: CO(NH2)2 + H2O → 2NH3 + CO2[1.1]

Hình 1.2. Cơ chế phản ứng SCR-NH3 Trong giai đoạn đầu tiên của quá trình SCR-NH3, NH3 sẽ được hấp phụ hoá học lên bề mặt của xúc tác có tính axit, tại đó NH3 sẽ phản ứng chọn lọc với các phân tử NOx và chuyển hoá chúng thành nitơ và hơi nước. Cơ chế của quá trình được mô tả trong hình 1.2. Trong đó có một quá trình rất quan trọng là tạo ra ion NH4+ để phản ứng với anion NOx để chuyển hoá thành N2 và nước.

Quá trình SCR-NH3cũng được mô tả bởi các phương trình phản ứng chính sau: 4 NH3 + 4 NO + O2 → 4 N2 + 6 H2O [1.2] 2 NH3 + NO + NO2 → 2 N2 + 3 H2O [1.3] 8 NH3 + 6 NO2 → 7 N2 + 12 H2O [1.4]

2

Đồ án tốt nghiệp Trong đó, phương trình 1.2 là phản ứng SCR tiêu chuẩn thường làm việc tại nhiệt độ từ 300 – 500oC với sự có mặt của O2, tỷ lệ NO:NH3 = 1:1.

Phương trình 1.3 thể hiện cho quá trình SCR nhanh (fast SCR) thường xảy ra ở nhiệt độ thấp 140– 170°C. Quá trình này sẽ trở nên thuận lợi hơn khi NO:NO2 = 1:1.

Tuy nhiên, trên thực tế NO chiếmtới hơn 90% lượng khí NOxtrong khí thải động cơ, do vậy để đạt được tỷ lệ NO:NO2 phù hợp thì khí thải phải được oxi hoá chọn lọc để tăng hàm lượng NO2 lên trước khí tiến hành phản ứng SCR. Thông thường, độ chọn lọc N2 trong quá trình SCR-NH3 bị giảm đi do sự oxi hoá không mong muốn của NH3 ở nhiệt độ cao sinh ra NOx. 2 NH3 + 2 O2 → N2O + 3 H2O [1.5] 4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O [1.6] 4 NH3 + 4 NO + 3 O2 → 4 N2O + 6 H2O [1.7] Thậm chí, bản thân NO cũng có thể tự chuyển hoá thành N2O là khí gây hiệu ứng nhà kính ở một điều kiện thích hợp. Các phản ứng này đều là các phản ứng không mong muốn.

4 NO → 2 N2O + O2[1.8] 3 NO → N2O + NO2[1.9] 1.1.2. Xúc tác cho quá trình Trong công nghệ khử chọn lọc sử dụng xúc tác, mức độ hiệu quả của quá trình xử lí khí thải phụ thuộc lớn vào khả năng làm việc của xúc tác - nơi xúc tiến cho phản ứng có thể diễn ra ở nhiệt độ thấp. Ngày nay, có rất nhiều loại xúc tác sử dụng cho công nghệ SCR đang được nghiên cứu và phát triển. Dựa trên bản chất hoá học, có thể chia ra làm ba loạixúc tác chính như sau [6]: -

Xúc tác vanadi oxit (V2O5)

-

Xúc tác mangan oxit (MnO2)

-

Xúc tác kim loại mang trên rây phân tử

Khả năng hoạt động và ưu nhược điểm của từng loại xúc tác được trình bày tóm tắt ở bảng sauđây:

3

Comment [s4]: Thống nhất cách viết nhiệt độ cùng 1 style trong toàn đồ án

Comment [s5]: Viết như thế này đúng hơn

Đồ án tốt nghiệp Bảng 1.1. So sánh các loại xúc tác cho quá trình SCR[6, 10] Xúc tác V2O5 MnO2 Kim loại/ZSM-5 Kim loại/SAPO-34

Nhiệt độ

Độ bền

hoạt động

thuỷ nhiệt

300 – 450oC

Độ độc hại

Ngộ độc xúc tác

Tốt

Rất độc

Bền với SOx, H2O

o

Tốt

Sinh ra N2O

Ngộ độc SOx, H2O

o

Kém

Không độc

Khá bền với SOx

o

Rất tốt

Không độc

Khá bền với SOx

200 – 450 C 200 – 500 C 200 – 700 C

1.1.2.1. Xúc tác Vanadi Xúc tác vanadium oxit là một trong những loại xúc tác phổ biến và đáng tin cậy nhất cho quá trình khử chọn lọc NOxcó sử dụng xúc tác. Rất nhiều nghiên cứu cũng đã cố gắng tăng hiệu quả của loại xúc tác này bằng cách đưa nó lên các chất mang như TiO2, Al2O3, CNTs. Trong đó TiO2 có những tính chất phù hợp nhất cho quá trình SCR-NH3. Nó giúp V2O5 phân tán đều trên bề mặt chất mang và tăng hiệu quả cho phản ứng SCR [6].

Loại xúc tác này hoạt động ở nhiệt độ trung bình từ 300 – 450°C với ưu điểm lớn nhất là khả năng chống lại các chất gây ngộ độc như lưu huỳnh [11]. Tuy nhiên, hạn chế lớn nhất của loại xúc tác này khiến chúng không được áp dụng chocác phương tiện giao thông là khả năng phát thải kim loại nặng Vanadi ở nhiệt độ cao hơn 600oC. Vanadium oxit đã được liệt kê là một trong những chất có khả năng gây ung thư bởi cơ quan nghiên cứu về Ung thư quốc tế [12]. Bên cạnh đó, khoảng nhiệt độ hoạt động hẹp cũng là hạn chế khi khí thải trong hệ thống xử lý khí của động cơ có thể đạt nhiệt độ rất cao.

1.1.2.2. Xúc tác Mangan Xúc tác có chứa mangan làm một trong những loại xúc tác có hoạt tính cao nhất cho quá trình SCR, dù vậy, chúng lại có khá nhiều hạn chế. Hạn chế thứ nhất dó là loại xúc tác này thúc đẩy việc tạo thành N2O là một loại khí gây hiệu ứng nhà kính, đặc biệt khi nhiệt độ tăng cao [13]. Thứ hai, xúc tác này dễ bị ngộ độc bởi SO2 và hơi nước có trong động cơ [14]. Một số nghiên cứu kết hợp xúc tác mangan với các kim loại khác như xeri hay titan để tăng khả năng chống ngộ độc cũng đang được nghiên cứu nhưng vẫn cần nhiều thử nghiệm hơn nữa để áp dụng rộng rãi [14].

4

Đồ án tốt nghiệp 1.1.2.3. Xúc tác kim loại mang trên rây phân tử Rây phân tử là loại vật liệu có cấu trúc mao quản đồng đều và có diện tích bề mặt lớn cho phép NOxvà NH3 có thể hấp phụ và phản ứng tại đó. Một trong những đặc tính quan trọng khác là một số loại rây phân tử có các tâm axit Brønstedtạo ra trong cấu trúc của loại vật liệu này. Các tâm axit này giúp hình thành các ion NH4+ từ NH3. Đây là một trong những giai đoạn quan trọng nhất trong cơ chế phản ứng của SCR [15]. Bên cạnh đó, vật liệu rây phân tử có khả năng phân tán kim loại đồng đều bên trọng mao quản thuận lợi chocác phản ứng xử lý NOx. Cả tâm axit và tâm kim loại đều có tác dụng thúc đẩy phản ứng khử chọn lọc NOx. Do vậy có thể coi loại xúc tác này là xúc tác lưỡng chức bao gồm chức axit và chức oxi hoá khử.

Xúc tác thương mại cho phản ứng SCR hiện nay cho động cơ diesel là Cu/ZSM-5. Tuy nhiên xúc tác này có hạn chế là độ bền thuỷ nhiệt thấp và có hoạt tính rất thấp ở nhiệt độ lớn hơn 500oC nên không phù hợp khi kết hợp với hệ thống lọc bụi mịn DPF [3, 4]. Nguyên nhân là do các vật liệu zeolit thường bị loại nhôm (dealumination) ở nhiệt độ cao với sự có mặt của hơi nước. Loại nhôm là quá trình xảy ra ở nhiệt độ cao, tại đó các nguyên tử nhôm trong mạng tinh thể tác dụng với hơi nước và tách ra khỏi cấu trúc mạng tinh thể từ đó làm sập cấu trúc của mạng. Bên cạnh đó, SAPO-34 có kích thước mao quản nhỏ hơn ZSM-5 nên nó sẽ ít bị ngộ độc hơn bởi các hydrocacbon trong khí thải động cơ.

Gần đây, các loại xúc tác sử dụng chất mang dạng silicaluminophotphat SAPO34 đang được quan tâm nghiên cứu do chúng có độ bền thuỷ nhiệt rất tốt nhờ chúng có khả năng chống lại quá trình loại nhôm. Ở nhiệt độ cao, khi có mặt hơi nước các nguyên tử Si dịch chuyển từ phía trong cấu trúc ra bên ngoài bề mặt để bảo vệ các nguyên tử khác. Ở trong điều kiện khắc nghiệt vẫn sẽ xảy ra hiện tượng loại silic tương tự như hiện tượng loại nhôm tuy nhiên chỉ ở mức độ nhẹ [16].Bên cạnh đó SAPO-34 có độ axit ở mức trung bình phù hợp với phản ứng SCR-NH3. Các nghiên cứu khác cũng chỉ ra rằng các tâm kim loại như Fe, Mn cũng cho khả năng xúc tác cho quá trình khử NOx với những đặc tính vượt trội hơn so với xúc tác truyền thống. Loại xúc tác này sẽ được thảo luận kỹ hơn ở phần sau của đồ án.

5

Đồ án tốt nghiệp 1.2. Tổng quan về xúc tác Fe/SAPO-34 1.2.1. Họ vật liệu Siliconaluminophotphat 1.2.1.1. Khái niệm rây phân tử Khái niệm “rây phân tử” do nhà hóa học J. McBain sử dụng để mô tả những vật liệu dạng xốp, hoạt động giống như những màng lọc ở kích thước phân tử [17]. Những vật liệu dạng này được chia làm 3 nhóm dựa vào đường kính mao quản.

Bảng 1.2. Phân loại các vật liệu rây phân tử Loại vật liệu Loại nhỏ (micropore) Loại trung bình(mesopore) Loại lớn (macropore)

Comment [s6]: Bảng nên để trong cùng 1 trang

Kích thước mao quản < 20Å 20 ÷ 500Å

Comment [s7]: TA là gì? Nếu đã viết cả loại nhỏ và loại lớn kèm tên TA thì phải viết thống nhất tất cả

> 500Å.

Ứng dụng điển hình của vật liệu rây phân tử là làm các chất mang xúc tác.

Những ưu điểm của chất mang xúc tác này là: -

Có hình thái và kích thước tinh thể phù hợp cho các phản ứng.

-

Diện tích bề mặt lớn

-

Độ bền nhiệt cao (ngoại trừ một số loại vật liệu mao quản trung bình)

-

Cấu trúc của mao quản đồngđềugiúp kiểm soát phản ứng một cách có chọn lọc

-

Các ion trong khung mạng có thể được trao đổi bởi ion khác để tạo ra các tính chất phù hợp cho một số phản ứng nhất định 1.2.1.2. Vật liệu rây phân tử họ aluminophotphat (AlPO4-n) Họ vật liệu AlPO4 lần đầu tiên được tổng hợp vào năm 1982 bởi Wilson và các

cộng sự [18]. Sau đó, các nhà khoa học đã biến đổi cấu trúc của vật liệu AlPO4 để thu được các đặc tính phù hợp để làm xúc tác như: diện tích bề mặt riêng, độ bền nhiệt, tính axit và sự chọn lọc hình dáng. Cấu trúc của một số loại vật liệu AlPO4 được thể hiện trong hình 1.3.

6

Đồ án tốt nghiệp

(a) AlPO4-11

(d) AlPO4-5

(b) AlPO4-41

(e) AlPO4-34

(c) AlPO4-31

(f) AlPO4-36

Hình 1.3. Một số cấu trúc của vật liệu họ AlPO4-n[19]

Comment [s8]: TLTK

Cấu trúc của loại vật liệu này tương tự như vật liệu zeolit. Trong khi cấu trúc của zeolit được hình thành bởi các liên kết [Si–O–Al] hay [Si–O–Si], thì cấu trúc AlPO4 được hình thành bởi liên kết [Al–O–P] được mô tả trên hình 1.4. Tuy nhiên, cấu trúc AlPO4không có khả năng trao đổi ion cũng như khả năng xúc tác do mạng tinh thể trung hoà về điện tích [20, 21].

Hình 1.4. Cấu trúc của AlPO4 (đã bỏ qua nguyên tử oxy) Để cải thiện tính chất của loại vật liệu này, các nhà khoa học đã tìm cách biến tính vật liệu. Phương pháp biến tính vật liệu AlPO4 phổ biến là thế các dị nguyên tố có cùng kích thước và số phối trí vào cấu trúc các AlPO4 dựa vào sự linh hoạt của mạng tinh thể aluminophotphat (cho phép thay thế bằng các nguyên tố khác dễ dàng) so với 7

Đồ án tốt nghiệp hệ aluminosilicat [22]. Sự biến tính theo phương pháp này dẫn đến sự hình thành các tâm axit hoặc tâm oxy hóa khử là những đặc tính quan trọng để chế tạo các xúc tác mới. Hiện nay, có khoảng 18 nguyên tố đã có thể thay thế vào vị trícác ion Al3+ hoặc P5+trong mạng tinh thể bao gồm các nguyên tốNa, Li, B, Ge, As, Be, V[23] hay Si, Zn [20].

Sự thay thế các nguyên tố này tạo ra các loại vật liệu khác nhau: aluminophotphat,

silicoaluminophotphat

(SAPO),

aluminophotphat

kim

loại

(MeSAPO), aluminophotphat đa kim loại [74].Tuy nhiên, mức độ thế các dị nguyên tố vào cấu trúc của rây phân tử AlPO4 phụ thuộc vào loại cấu trúc nhất định. Các aluminophotphat đã biến tính rất quan trọng trong các quá trình như: chuyển hóa metanol thành các olefin (methanol to olefins - MTO)[24], khử chọn lọc nitơ oxit [8], v.v 1.2.1.3. Vật liệu Silic-aluminophotphat SAPO Gần đây, vật liệu họ silicoaluminophotphat (SAPO) đã được nghiên cứu rất nhiều. Các tính chất đặt biệt của loại vật liệu này có được là do quá trình thế nguyên tử Si vào khung mạng aluminophotphat. Các đơn vị cấu tạo cơ bản của AlPO4 chỉ là [AlO4]5- và [PO4]3- và vì các tứ diện này chia sẻ các nguyên tử oxy chung với nhau dẫn tới toàn bộ mạng lưới cấu trúc của AlPO4 trung hoà về điện tích (Hình 1.5). Khi nguyên tử Si thay thế nguyên tử P trong mạng lưới của vật liệu SAPO sẽ tạo ra thêm đơn vị cấu trúc cơ bản [SiO4]4- và sẽ tạo ra sự chênh lệch về điện tích từ đó tạo ra các tính chất đặc biệt cho khung mạng. Sự thay thế này có thể xảy ra theo một trong 2 cách sau[20]: -

Thay một nguyên tử photpho bằng một nguyên tử silic (SM1).

-

Thay đồng thời một nguyên tử nhôm và một nguyên tử photpho bằng hai nguyên tử silic (SM2).

Cho đến nay, chỉ có các khung mang điện tích âm mới có thể tổng hợp được,

điều đó có nghĩa là silic không thể thay thế các nguyên tử Al cô lập. Trong cơ chế đầu tiên, được ký hiệu là SM1, silic thế chỗ cho photpho, làm tăng điện tích âm và hình thành các tâm axit Brønsted. Các tứ diện PO4 ban đầu trung hoà về điện tích nhưng do các ion P5+ được thay thế bằng Si

4+

do đó tứ diện SiO4 sẽ tích điện âm và các proton

còn lại sau khi các chất định hướng cấu trúc bị loại bỏ trong quá trình nung sẽ trung hòa các

8

Đồ án tốt nghiệp vị trí tích điện âm và hình thành các nhóm hydroxy (Si – OH – Al) đóng vai trò như các tâm axit Brønsted[21].

Hình 1.5. Sự thay thế P bằng nguyên tử Si và hình thành nên tâm axit Trong cơ chế thứ hai, ký hiệu là SM2, Al và P ở các vị trí kề nhau được thay thế đồng thời bởi hai nguyên tử silic, dẫn đến sự hình thành các tâm axit Brønsted mạnh hơn so với việc thay thế đơn nguyên tử. Số lượng và sự phân bố của silic trong cấu trúc SAPO-34 liên quan chặt chẽ đến cơ chế kết tinh và cơ chế thế Si vào khung cấu trúc vật liệu trong quá trình tổng hợp, có ảnh hưởng đáng kể đến cấu trúc, tính axit và hiệu suất xúc tác của vật liệu [12, 21].

Về lý thuyết, Si có thể thay thế cho nguyên tử nhôm hoặc photpho hoặc cả hai.

Nếu thay thế nhôm thì khung mạng sẽ điện tích dương, làm tăng tính chất trao đổi anion. Nhưng nếu Si thay thế cho P thì điện tích khung sẽ âm. Còn nếu 2 nguyên tử Si thay thế đồng thời nguyên tử P và Al thì điện tích khung mạng không đổi. Cấu trúc của vật liệu SAPO-34 và các khả năng thế Si vào cấu trúc vật liệu được mô tả trong hình 1.6.

9

Đồ án tốt nghiệp

Trường hợp thay thế lý tưởng đảo Si (Si islands)

Hình 1.6. Cấu trúc của SAPO (đã bỏ qua nguyên tử oxy) Nguyên tử silic khi thế vào khung mạng aluminophotphat có thể ở các vị trí khác nhau. Các vị trí này tương ứng với các tính chất xúc tác khác nhau. Chằng hạn khi quá nhiều Si tập trung thay thế đồng thời các nguyên tử P và Al tại một khu vực nhất định làm hình thành nên các đảo Si (Si island). Các đảo Si này làm giảm độ axit tổng của vật liệu do chúng ngăn cản sự hình thành các liên kết Si-OH-Al là tâm axit Brønsted.

Một trong các đặc tính chính của nguồn silic có ảnh hưởng lớn đến kích thước tinh thể và độ kết tinh của sản phẩm là nguồn silic. Cụ thể, nguồn silic có đơn vị cấu trúc Si đơn (như SiO2) sẽ cho tốc độ kết tinh nhanh hơn, kích thước tinh thể nhỏ hơn so với nguồn silic chứa cấu trúc kiểu khung mạng. Do đó, việc sử dụng các nguồn silic khác nhau sẽ tổng hợp được các vật liệu SAPO-34 có cấu trúc tinh thể, kích cỡ vật liệu và tính chất khác nhau[25].

Các sự biến đổi này tạo ra các tâm axit với độ mạnh yếu khác nhau phụ thuộc vào mức độ thế của silic và sự phân bố trong khung mạng [26]. Với các phản ứng sử dụng xúc tác axit, ưu điểm khi sử dụng vật liệu SAPO là số lượng tâm axit tăng so với AlPO. Các tâm axit này nằm ở các nguyên tử silic đã phân tán hoặc trong các nhóm các nguyên tử silic. Tuy nhiên, nếu đưa hàm lượng silic quá cao vào gel tổng hợp thì có thể dẫn đến sự kết tụ các silic ở dạng vô định hìnhthay vì đi vào mạng tinh thể[26].

Do đó, cần phải tối ưu hoá hàm lượng silic khi tổng hợp vật liệu SAPO.Hơn nữa, các

10

Đồ án tốt nghiệp loại aluminophotphat khác nhau cho khả kh năng khả năng thế củaa sil silic vào khung mạng khác nhau. một điểm đặc biệt ở vật liệu SAPO và chủủ yếu được tạo ra do Tính chấtt axit là m các nhóm OH trong mạng ng tinh thể. th Tuy nhiên, có các nhóm OH khác nhau llại thể hiện các tính chấtt axit khác nhau như: Si-OH, P-OH, Al-OHhoặc nhóm Si-OH-Al. Si Trong khi nhóm Si-OH-Al Al có tác dụng d quan trọng trong quá trình SCR--NH3 thì các tâm SiOH, Al-OH, P-OH OH không gần g như không có tác dụng [21].

1.2.2. Vật liệu SAPO--34 1.2.2.1. Cấuu trúc vật v liệu AlPO-34 Trong họ SAPO, vật v liệu SAPO-34 đang thu hút được sự chú ý do nó có khả năng ứng dụng vào nhiềuu quá trình quan trọng tr như sản xuấtt olefin ttừ metanol hay xử lý NOx[27-29]. Vật liệuu rây phân ttử SAPO-34 là loại vật liệuu vi mao qu quản (kích thước mao quản từ 0.38nm đếến 0.43nm) và có cấuu trúc chabazit (CHA) được (hình 1.5).

Mạng tinh thể được tạoo nên bbởi ô mạng cơ sở là các vòng 8 cạnh kết nối với nhau qua các vòng 4 cạnhtạoo thành lồng l (cage). Mỗi lồng được kết nối vớ ới 6 lồng khác thông qua vòng 6 cạnh và vòng 8 ccạnh là vòng quyết định kích thướcc mao qu quản. Chiều cao của lồng ng là 0.82 nm và đư đường kính là 0.67 nm[18]. Do lồng củaa SAPO SAPO-34 được tạo bởi vòng 4 cạnh, 6 cạnh nh và 8 ccạnh nênchúng có thể hoạt động ng như rây phân tử. Bên cạnh đó nhờ sự trao đổii Si vào mạng m tinh thể AlPO4, chúng có tính axit trung bình, rrất phù hợp làm chấtt mang cho các ph phản ứng cần xúc tác axit [18].

(a) mạng lưới SAPO-34

(b) Cấu tạo của lồng

(c) Liên kkết giữa 2 lồng

CHA Hình 1.7.. C Cấu trúc chabazit của vật liệu SAPO-34 34 [30]

11

Đồ án tốt nghiệp 1.2.2.2. Phương pháp tổng hợp vật liệu SAPO-34 Mất gần 40 năm các nhà khoa học mới tìm ra các phương pháp cải thiện qui trình tổng hợp aluminophotphat [70]. Trước đây, ở cùng một điều kiện tổng hợp, thường thu được đồng thời các pha tinh thể khác nhau gây khó khăn khi xác định đặc trưng và tính chất của vật liệu. Hiện nay, phương pháp thủy nhiệt là phương pháp thông dụng nhất để tổng hợp xúc tác dạng AlPO4 vàSAPO[18, 31]. Gel tổng hợp cho vật liệu SAPO thường được tổng hợp dựatrên cơ sở các nguồn Al, P, Si khác nhau, sử dụng chất tạo cấu trúc là các loại amin hữu cơ, kết tinh trong ở môi trường nhiệt độ và áp suất cao, sau đó tinh thể được rửa sạch, sấy và nung ở nhiệt độ cao để loại nước và chất tạo cấu trúc, cuối cùng thu được rây phân tử SAPOđồng nhất và có cấu trúc chặt chẽ. Quá trình tổng hợp rây phân tử SAPO có thể được chia làm 3 giai đoạn chính: -

Tạo dung dịch bão hoà: Tạo dung dịch bão hoà là giai đoạn hoà tan các nguồn nguyên liệu đầu (tiền chất) chứa nhôm (giả boemit, muối nhôm sunfat...), photpho (axit phosphoric), silic (TEOS, SiO2) chất định hướng cấu trúc và nước với tỷ lệ thích hợp tạo thành một hệ gel đồng nhất. Trong giai đoạn đầu của quá trình kết tinh, dung dịch trong gel chuyển từ dạng bền sang dạng không bền. Do các dạng không bền có năng lượng liên kết rất yếu nên chúng có xu hướng kết hợp lại với nhau để hình thành nên các đơn vị cấu trúc trong tinh thể.

-

Tạo mầm: là giai đoạn mà trong đó các mầm được hình thành nhờ sự tách ra một phần dị thể từ một dung dịch bão hoà.

-

Phát triển tinh thể: là quá trình xảy ra sau giai đoạn tạo mầm. Những phân tử trong dung dịch tiếp tục ngưng tụ trên những mầm đã có để hình thành tinh thể.

Các tinh thể phát triển theo hướng được quyết định bởi bản chất của hệ gel.

Trong ba giai đoạn của quá trình tổng hợp rây phân tử thì giai đoạn tạo mầm là

giai đoạn quan trọng nhất vì giai đoạn này ảnh hưởng và quyết định đến tính chất của tinh thể sản phẩmđược tạo thành cuối quá trình. Tạo mầmtinh thể phụ thuộc vào rất nhiều yếu tố khác nhau như các đơn vị cấu trúc có sẵn trong dung dịch, chất định hướng cấu trúc, thời gian và nhiệt độ kết tinh.

12

Đồ án tốt nghiệp 1.2.3. Xúc tác Fe/SAPO-34 1.2.3.1. Tính chất của Fe/SAPO-34 Các nhà nghiên cứu đã tìm cách đưa nhiều loại kim loại (Cu, Fe, Mn, Mg, Zn, Ni, Co) lên chất mang SAPO-34 để cải thiện tính chất của loại vật liệu này[31]. Các nghiên cứu chỉ ra rằng kim loại có ảnh hưởng tới cấu trúc, tính axit, tuổi thọ và khả năng xúc tác của vật liệu. Đối với quá trình SCR-NH3 thì các kim loại Fe, Cu và Mn là những kim loại cho hoạt tính cao nhất [14, 32, 33].

Fe/SAPO-34 là loại xúc tác lưỡng chức, trong đó chất mang có tính chất axit trung bình giúp hấp phụ NH3 lên bề mặt chất mang và chuyển hoá chúng thành NH4+ trong khi tâm kim loại đóng vai trò xúc tiến cho quá trình phản ứng giữa NH4+ và NOx[34].

So với các loại xúc táckim loạimang trên chất mang khác ưu điểm của tâm kim loại Fe là có vùng nhiệt độ hoạt động rộng hơn[33].

1.2.3.2. Các phương pháp tổng hợp xúc tác Fe/SAPO-34 Trong các phương pháp đưa kim loại lên bề mặt chất mang thì phương pháp ngâm tẩm và trao đổi ion là hai phương pháp được sử dụng rộng rãi nhất do có nhiều ưu điểm như giá thành thấp, thiết bị đơn giản và dễ dàng tiến hành. Tuy nghiên, có nghiên cứu đã chỉ ra rằng phương pháp ngâm tẩm thường tạo ra liên kết yếu giữa kim loại và chất mang. Do đó, quá trình này dễ tạo thành các hạt kim loại có kích thước lớn trong khi phương pháp trao đổi ion lại giúp cho các hạt kim loại có khả năng phân tán tốt[35]giúp tăng hoạt tính cho xúc tác.

Hình 1.8. Quá trình trao đổi ion Fe lên mạng SAPO-34 13

Đồ án tốt nghiệp Mặt khác, quá trình trao đổi ion sẽ thay thế H+trong các liên kết Si-OH-Al trong mạng tinh thể SAPO-34 bằng các cation kim loại. Chính điều này làm giảm lượng tâm axit Brønsted của chất mang, tuy nhiên lại làm tăng lượng tâm axit Lewis do liên kết mới tạo ra. Liên kết này chính là tác nhân chính thúc đẩy quá trình khử NOx (Hình 1.4) [34]. Ngoài ra, kim loại sau khi đưa lên chất mang bằng phương pháp trao đổi ion còn tồn tại ở các dạng các oxit kim loại. Các oxit kim loại này thường nằm ở ngoài bề mặt, khi lượng lớn oxit được tạo ra dẫn tới che lấp các mao quản và bản thân các oxit kim loại này không có hoạt tính trong quá trình SCR-NH3 [34].

Có 2 phương pháp trao đổi ion bao gồm trao đổi ion dạng lỏng và trao đổi ion thể rắn. Nhược điểm của phương pháp trao đổi ion thể lỏng này là chúng bị giới hạn bởi cân bằng nhiệt động, nên nếu muốn đưa lượng lớn kim loại lên chất mang thì cần lặp lại quá trình nhiều lần và tương đối tốn thời gian. Ngược lại, thì quá trình trao đổi ion thể rắn có khả năng đưa một lượng lớn kim loại lên chất mang trong khoảng thời gian tương đối ngắn [36].

Tuy nhiên không như quá trình trao đổi ion thể lỏng, trao đổi ion thể rắn lại tạo ra tâm Fe3+ với liên kết khuyết tật với tứ diện, là những tâm không cần thiết cho quá trình SCR [33]. Từ những yếu tố trên, em đã lựa chọn phương pháp trao đổi ion thể lỏng để đưa kim loại Fe lên chất mang SAPO-34.

1.3. Chất định hướng cấu trúc Wilson và cộng sự đã không chỉ phát hiện ra cấu trúc AlPO4 mới mà còn phát hiện ra ảnh hưởng của các cation hữu cơ tới sự kết tinh của zeolit.Một trong những yếu tố quan trọng nhất cho sự hình thành rất nhiều loại vật liệu rây phân từ trong thời gian gần đây là sự xuất hiện của các chất định hướng cấu trúc hữu cơ (tiếng Anh: template).

Sau đó, các phân tử hợp chất hữu cơ đã được sử dụng rộng rãi để tổng hợp các loại vật liệu mới có khả năng ứng dụng to lớn trong ngành công nghiệp hoá chất với vai trò làm xúc tác axit, chất hấp phụ trong quá trình phân tách và làm sạch. Trong đó CĐHCT phổ biến nhất là các amin, đặc biệt là các amin bậc 4[24].

1.3.1. Vai trò và ảnh hưởng của chất định hướng cấu trúc Quá trình định hướng cấu trúc (templating) được định nghĩa là hiện tượng các phân tử hữu cơ tổ chức và sắp xếp các tứ diện oxit (TO4) thành một hình dạng, cấu

14

Đồ án tốt nghiệp trúc xác định xung quanh nó và từ đó tạo thành các đơn vị cấu trúc cơ bản để tạo nên cấu trúc của vật liệu [37] Các chất định hướng cấu trúc gây ra 3 ảnh hưởng chủ yếu trong quá trình tổng hợp xúc tác [37]: -

Ảnh hưởng về cấu trúc (template effect): CĐHCT quyết định mối quan hệ về cấu trúc giữa kích thước và hình dáng của CĐHCT tới kích thước và hình dáng của mạng lưới tinh thể trong sản phẩm.

-

Ảnh hưởng về quá trình định hướng cấu trúc (structure-directing effect): sự có mặt của các CĐHCT quyết định hình thành của một số cấu trúc nhất định.

Những cấu trúc này không thể được tạo thành nếu thiếu đi CĐHCT

-

Ảnh hưởng tới các cấu trúc mao quản: (pore-filling effect): Sau quá trình kết tinh, các chất định hướng cấu trúc sẽ nằm lại trong cấu trúc của vật liệu mao quản và tạo ra sự ổn định cho khung mạng bằng cách tạo ra các tương tác với vật liệu.

Trong tất cả các quá trình tổng hợp thì cả 3 ảnh hưởng trên đều xảy ra với mức độ phụ thuộc vào từng loại CĐHCT. Trong quá trình tổng hợp vật liệu SAPO, yếu tố quan trọng nhất để thu được pha tinh thể mong muốn là lựa chọn chất định hướng cấu trúc (CĐHCT) phù hợp. Các chất định hướng cấu trúc thường được sử dụng thường là amin có kích thước phân tử lớn, chúng sẽ khiến cho các cấu trúc tinh thể hình thành xung quanh chúng. Các CĐHCT hữu cơ không chỉ có ảnh hưởng tới quá trình định hướng cấu trúc mà còn có tác dụng bù trừ điện tích.

CĐHCT có ảnh hưởng rất lớn lên sự hình thành cấu trúc của vật liệu, quyết định các tính chất lý hoá, chính vì thế nó cũng ảnh hưởng tới khả năng xúc tác của vật liệu này.

1.3.2. Tính chất của các chất định hướng cấu trúc 1.3.2.1. Kích thước và hình dáng của CĐHCT Nghiên cứu trước đó đã chỉ ra rằng không chỉ kích thước mà còn cả hình dạng của các phân tử CĐHCT ảnh hưởng tới cấu trúc của sản phẩm. Chằng hạn đối với các loại vật liệu cần cấu tạo của lồng (cage) lớn như SAPO-34 thì thường sử dụng các CĐHCT là các amonium dạng vòng hoặc đa vòng (morpholin), do các ion này có thể 15

Đồ án tốt nghiệp tạo ra các lồng lớn và ổn định chúng [37]. Ngoài ra, cũng có rất nhiều nghiên cứu khác chỉ ra nếu sử dụng CĐHCT có kích thước phân tử cồng kềnh thì sẽ tạo ra vật liệu có mao quản to hơn.

Các phân tử CĐHCT mạch thằng thường chỉ tạo ra mạng tinh thể có hệ thống kênh theo 1 chiều. Ngược lại, các phân tử CĐHCT có nhánh thường tạo ra vật liệu có hệ thống kênh tạo từ các đa mao quản (multipore) tức là các lỗ có kích thước khác nhau[38]. Điều này xảy ra là do mỗi nhánh của phân tử sẽ tạo nên cấu trúc riêng của từng lỗ. Các vật liệu rây phân tử đa mao quản (multipore) này tạo ra các kênh có kích thước khác nhau. Đây là một tính chất đặc biệt quan trọng do chúng cho phép kiểm soát và chọn lọc chất phản ứng cũng như sản phẩm[38].

1.3.2.2. Tính ưa nước/kị nước của CĐHCT Bên cạnh kích thước và hình dáng, tính chất ưa nước hay kị nước của các CĐHCT có ảnh hưởng trực tiếp tới quá trình tổng hợp vật liệu rây phân tử [37]. Quá trình tổng hợp vật liệu zeolit thường diễn ra trong môi trường lỏng vì môi trường này thúc đẩy phản ứng ngưng tụ của aluminosilicat và các dị nguyên tố khác. Do đó, để tương tác được với các phân tử aluminosilicat để định hướng cấu trúc thì các CĐHCT phải có khả năng tan trong dung dịch nước.

Mặt khác, các nhóm Si trong mạng tinh thể thường có tính kị nước. Hệ quả là, ngược với quá trình trên, thì CĐHCT cũng phải có những tính chất kị nước phù hợp để thúc đẩy sự phát triển của các tương tác kị nước với vật liệu. Ví dụ, với mạng tinh thể zeolitgiàu silic thường dùng các CĐHCT có tính kị nước ở mức trung bình.

1.3.2.3. Tính bền thuỷ nhiệt Một trong những tính chất mà một CĐHCT cần có là độ bền thuỷ nhiệt cao để có thể chống lại điều kiện thuỷ nhiệt rất khắc nghiệt ở nhiệt độ và áp suất rất cao và thường ở trong môi trường kiềm. Các hợp chất muối amoni bậc 4 thường bị trải qua một quá trình phân huỷ tạo thành alken và amin bậc 3 ở điều kiện pH cao và nhiệt độ cao. Quá trình này gọi lại quá trình Hofmann. Sự phân huỷ làm mất khả năng định hướng cấu trúc hoặc dẫn tới tạo thành các cấu trúc không mong muốn. Để tránh hiện tượng này, các nhà khoa học đang tìm cách thử nghiệm các CĐHCT mới như photpho cation do chúng không bị ảnh hưởng bởi quá trình Hofmann nên có thể thực hiện tổng hợp vật liệu ở điều kiện khắc nghiệt hơn [39] 16

Đồ án tốt nghiệp Độ bền của CĐHCT còn liên quan tới quá trình loại bỏ chúng ra khỏi vật liệu.

Do chúng thường có kích thước lớn nên việc loại bỏ không dễ dàng, thường tiến hành ở nhiệt độ cao trong môi trường có không khí hoặc ozon (để giảm nhiệt độ nung). Quá trình này được thực hiện ở nhiệt độ cao nên có thể làm tách nước dẫn tới sự phá huỷ mạng tinh thể.

1.3.3. Các yếu tố ảnh hưởng tới quá trình định hướng cấu trúc Quá trình định hướng cấu trúc còn bị ảnh hưởng bởi nhiều yếu tố khác bên cạnh CĐHCT. 1.3.3.1. Dung dịch Flo Quá trình tổng hợp vật liệu thông thường được tiến hành ở pH rất cao, thường là lớn hơn 10, tại đó các anion hydroxit có thể hoạt động như chất tạo khoáng (mineralizer) là chất có khả năng phá vỡ các liên kết trong các tiền chất và hình thành liên kết T-O (T = Al, Si, v.v.). Các chất này thúc đẩy quá trình thuỷ phân của tiền chất Si và Al vào trong dung dịch và ngưng tụ tạo cấu trúc cần thiết.

Nghiên cứu của Guth và cộng sự đã chỉ ra rằng các anion flo có khả năng làm chất tạo khoáng trong quá trình tổng hợp vật liệu [40]. Anion flo có thể thay thế anion hydroxit và cho phép quá trình tổng hợp diễn ra ở pH trung tính. Quá trình này cho phép tổng hợp vật liệu với các chất hữu cơ kém bền ở pH quá cao do bị phân huỷ bởi quá trình Hofmann. Tuy nhiên, phương pháp này lại đòi hỏi sử dụng CĐHCT có nồng độ cao hơn[41].

1.3.3.2. Ảnh hưởng của nồng độ (lượng nước) Việc sử dụng flo khiến cho quá trình tổng hợp zeolit diễn ra ở nồng độ rất cao của CĐHCT. Một số nghiên cứu đã chỉ ra rằng lượng nước trong gel tổng hợp có thể làm thay đổi cách định hướng cấu trúc của các loại CĐHCT hữu cơ [41, 42], do đó đây là yếu tố cần được quan tâm để thu được cấu trúc mong muốn.

1.3.3.3. Sự thay thế các dị nguyên tố Có rất nhiều bài báo cáo đã chỉ ra ảnh hưởng của các dị nguyên tố (ngoài P, Al, Si) khi chúng thay thể các nguyên tố khác trong cấu trúc tứ diện trong mạng tinh thể.

Sự có mặt của các dị nguyên tố như Ge, B, Zn, Be, v.v. có thể làm thay đổi và ảnh hưởng tới khả năng định hướng cấu trúc và ổn định cấu trúc của CĐHCT[43, 44].

Nguyên nhân là do sự khác biệt về điện tích và tính chất dẫn tới tương tác của mỗi 17

Đồ án tốt nghiệp nguyên tố với CĐHCT HCT là khác nhau. Bên ccạnh đó liên kết T-O O và liên kết k T-O-T có kích thước khác nhau ứng ng với mỗi nguyên tố dẫn tới sự hình thành ccấu trúc khác nhau để đảm bảo độ bềnn các liên kkết.

1.3.4. Các chất định nh hư hướng cấu trúc dùng cho SAPO-34 Các chất định hướ ớng cấu trúc phổ biến nhất để tổng hợp SAPO APO-34 là các amin.

Rất nhiều các chất định nh hhướng cấu trúc đã được sử dụng để tổng ng hợp h SAPO-34 bao gồm m tetraethylammonium hydroxide (TEAOH), triethylamine (TEA), diethylamine (DEA), dipropylamine (DPA), and Morpholine (Mor) [20, 45-47] 47]. Công thức của các chất định hướng cấuu trúc này được cho trong bảng 1.5.

Bảng 1.3.. Các ch chất định hướng cấu u trúc dùng cho SAPO-34 SAPO Tên chất tetraethylammonium hydroxide (TEAOH)

Triethylamine (TEA)

Morpholine (Mor)

Diethylamine (DEA)

Dipropylamine (DPA)

Công thức tổng quát

Công th thức cấu tạo

C4H13NO

C6H15N

C4H9NO

C4H11N

C6H15N

Trong số các CĐHCT ĐHCT được thử nghiệm, TEAOH là chấtt đđịnh hướng cấu trúc phổ biến nhấtt do chúng cho độ kết tinh cao, rất ít tạp chấtt và kích th thước tinh thể tương đối nhỏ [30].. Tuy nhiên loại lo CĐHCT này rất đắt tiền nên hạn chếế ứng dụng trong sản 18

Đồ án tốt nghiệp xuất ở quy mô công nghiệp. Trong khi đó morpholine và TEA có giá thành rẻ hơn rất nhiều so với TEAOH, mặc dù chúng có những nhược điểm như tạo thành kích thước tinh thể lớn hay dễ tạo pha tạp chất. Các CĐHCT khác như DEA hay DPA thường cho độ kết tinh thấp và tính chất không tốt bằng các CĐHCT khác nên ít được sử dụng trong thực tế. Để nâng cao các tính chất của SAPO-34 các nhóm nghiên cứu cũng đã thử nghiệm và tổng hợp thành công SAPO-34 với hỗn hợp các CĐHCT. Với các lý do nêu trên, trong đồ án này, em đã lựa chọn TEA, TEAOH và morpholin làm 3 chất định hướng cấu trúc dùng trong tổng hợp SAPO-34.

19

Đồ án tốt nghiệp CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 2.1. Tổng hợp xúc tác Fe/SAPO-34 2.1.1. Hoá chất và thiết bị 2.1.1.1. Hoá chất -

Nguồn Si: Dung dịch TEOS ((C2H55O)4Si),98%, Merck)

-

Nguồn Al: Nhôm isopropoxit (98%, ACROS Organics)

-

Nguồn P: Dung dịch axit photphoric(85%, Merck)

-

Chất định hướng cấu trúc:

o triethylamine (TEA, 98%, Merck) o Tetraethyl-ammonium hydroxide (TEAOH, 25%, Energy Chemical) o Morpholin (Mor, 99%, Macklin) -

Amonium axetat (98%, Xilong Chemicals)

-

Sắt (III) axetat tetrahydrat (98%, Sigma-Aldrich)

-

Nước cất

2.1.1.2. Thiết bị -

Bình phản ứng autoclave bằng thép inox bên trong có cốc teflon

-

Máy khuấy từ

-

Cân kỹ thuật

-

Tủ sấy, lò nung

-

Máy lọc ly tâm

-

Dụng cụ thủy tinh các loại: cốc, pipet, đĩa thuỷ tinh

-

Các dụng cụ hóa chất cần thiết khác.

2.1.2. Tổng hợp chất mang SAPO-34 Vật liệu SAPO-34 được tổng hợp bằng phương pháp thuỷ nhiệt với tỷ lệ gel ban đầu là: 1 Al2O3 : 0.6 SiO2 : 1 P2O5 : xCĐHCT : 110 H2O. Tỷ lệ chất định hướng cấu trúc sẽ được điều chỉnh tuỳ theo từng mẫu. Tỷ lệ mol các chất định hướng cấu trúc được thể hiện trong bảng 2.1.

20

Comment [s9]: Viết đúng CTHH, chỉ số trên dưới

Đồ án tốt nghiệp Bảng 2.1. Chất định hướng cấu trúc dùng trong tổng hợp các mẫu SAPO-34 Tên mẫu

Comment [s10]: Bảng nên để trong cùng 1 trang

Tỷ lệ mol các chất định hướng cấu trúc Mor/Al2O3

TEA/Al2O3

TEAOH/Al2O3

M1

-

3

-

M2

3

-

-

M3

-

-

3

M4

-

3

1

M5

3

-

1

M6

1

3

-

M7

3

1

-

M8

3

3

1

Nước cất

H3PO4

Comment [s11]: Là gì?

Al(O-i-Pr)3

Khuấy 1h Thêm nguồn Silic Khuấy 1h Thêm chất định hướng cấu trúc Khuấy 6h Già hoá 12h, Thuỷ nhiệt 200oC trong 24h

Sấy 120 oC trong 6h Nung 550 oC trong 12h

Phân tích đặc trưng Hình 2.1. Sơ đồ tổng hợp chất mang SAPO-34 Quy trình thực hiện:Đầu tiên, cho 4g nhôm isopropoxit được hoà tan với 13.29 ml nước cất, sau đó cho thêm 1.34 ml axit photphoric vào hỗn hợp và khuấy đều trong 21

Đồ án tốt nghiệp vòng 1 tiếng để cho bột nhôm isopropoxit hoà tan hoàn toàn. Sau đó, 1.21g tiền chất silic (TEOS) sẽ được thêm từ từ vào hỗn hợp và tiếp tục khuấy thêm 1 tiếng nữa. Các chất định hướng cấu trúc sẽ được thêm từ từ vào với tỷ lệ mol nêu trong bảng 2.1 và dung dịch sẽ được khuấy thêm 6 tiếng. Hỗn hợp được già hoá trong 12 tiếng trước khi được kết tinh thuỷ nhiệt ở 200oC trong vòng 24 tiếng bằng autoclave. Các mẫu thu được sau đó sẽ được lọc rửa bằng máy ly tâm và sấy trong vòng 6 tiếng ở 120oC để loại bỏ nước. Mẫu sau đó được nung ở 550oC với tốc độ gia nhiệt 1oC/phút để loại bỏ CĐHCT. 2.1.3. Tổng hợp xúc tác Fe/SAPO-34 Chất định hướng cấu trúc được lựa chọn để tổng hợp chất mang cho xúc tác Fe/SAPO-34 là hỗn hợp cả 3 CĐHCT TEA, TEAOH và morpholin với tỷ lệ như của mẫu M8 trong bảng 2.1 Lý do lựa chọn CĐHCT này sẽ được giải thích trong phần kết quả và thảo luận.

Bước 1:

SAPO-34

Amonium Axetat

Nước cất

Khuấy 3h, 60 oC Ly tâm, sấy ở 90oC

Bước 2:

NH4+/SAPO-34

Fe(CH3COO)2.4H2O

Nước cất

Khuấy ở 60 oC trong 24h

Ly tâm, rửa và sấy ở 90 oC trong vòng 24 tiếng.

Phân tích đặc trưng 22

Đồ án tốt nghiệp Hình 2.2. Sơ đồ tổng hợp xúc tác Fe/SAPO-34 Quy trình thực hiện:Xúc tác Fe/SAPO-34 được tổng hợp thông qua quá trình trao đổi ion 2 bước. Bước thứ nhất là chuyển hoá SAPO-34 về dạng amonium. Cho 1g SAPO-34 đã tổng hợp vào dung dịch amonium axetat thu được bằng cách hoà tan 1g amonium axetat với 30 ml nước. Khuấy dung dịch đều đặn trong 3 giờ đồng thời gia nhiệt ở nhiệt độ 60oC. Sau đó, mẫu sẽ được lấy tách ra bằng ly tâm trước khi được sấy ở 90oC để thu được NH4+/SAPO-34. Chất rắn thu được cân lại để tính toán lượng muối Fe cần thiết cho bước 2. Ở bước 2, NH4+/SAPO-34 sẽ được trao đổi ion với muốn của kim loại để thu được Fe/SAPO-34. NH4+/SAPO-34 và Fe(CH3COO)2.4H2O với khối lượng đã được tính toán theo các tỷ lệ nhất định (1.5%klg và 3%klg Fe) được lần lượt cho vào 40 ml nước cất và khuấy trong vòng 24 tiếng ở 60oC. Mẫu sau đó được lọc ly tâm, rửa và sấy ở 90oC trong vòng 24 tiếng thu được xúc tác Fe/SAPO-34.

2.2. Phân tích đặc trưng xúc tác 2.2.1. Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) Mục đích:Phương pháp phổ nhiễu xạ tia Ronghen (X-Ray Diffraction – XRD) là phương pháp được dùng để nghiên cứu cấu trúc tinh thể của vật liệu.

Nguyên tắc:Theo nguyên lý cấu tạo tinh thể, mạng tinh thể được xây dựng từ các nguyêntử hay ion phân bố đều đặn trong không gian theo một quy tắc xác định.

Khi chùmtia X tới bề mặt tinh thể, các nguyên tử, ion bị kích thích sẽ trở thành tâmphát ra các tia phản xạ. Quá trình này được thể hiện trong hình 2.3.

Hiệu phương trình của hai tia phản xạ bất kỳ song song cạnh nhau được tính như sau [48]: ∆ = 2d.sinϴ Theo điều kiện tạo các cực đại giao thoa để các sóng phản xạ trên 2 mặt phẳng cùng pha thì hiệu quang trình phải bằng chiều dài bước sóng. Cho nên: 2d.sinϴ = nλ Trong đó: d – Khoảng cách giữa 2 mặt phẳng song song. ϴ - là góc giữa chùm tia X và mặt phẳng phát xạ. λ- bước song tia X. 23

Đồ án tốt nghiệp n – bậc của nhiễuu xxạ.

Hình 22.3. Sự tán xạ của tia X theo định luật Bragg Đây là hệ thức Vulf – Brag Bragg – phương trình cơ bản để nghiên cứuu ccấu trúc mạng tinh thể.Với mỗi nguồnn tia X có bbước sóng λ xác định, khi thay đổii góc tới t θ, mỗi vật liệu có một bộ giá trị đặcc trưng. C Căn cứ vào cực đại nhiễu xạ trên giảnn đồ tìm ra được 2θ.

Từ đó, so sánh với cơ sở ở dữ liệu sẽ xác định được thành phần cấấu trúc mạng tinh thể của chất cần nghiên cứu[48] [48].

Thực nghiệm: Trong nghiên ccứu này, phổ nhiễu xạ XRD ccủa mẫu nghiên cứu đượcc ghi trên máy Bruker D8 Advance ((Đức) tại trường Đại họcc Khoa học h Tự nhiên. Ống phát tia Ronghen bằằng Cu, bước sóng λ = 1.540 Å, góc quét thay đổi từ 5 đến 50; tốc độ quét 0.03o.ph-1.

2.2.2. Phương ng pháp ph phổ hồng ngoại dao động Fourier (FT-IR) Mục đích:Phổ FI-IR IR có khả kh năng nhận biết được các dao độộng trong các vật liệu bao gồm dao động ng trong ccấu trúc mạng tinh thể, dao động củaa các cation đóng vai trò cân bằng điệnn tích và các nhóm ch chức độc lập [49].

Nguyên tắc: Khi hhấp thụ năng lượng trong vùng hồng ng ngoại ngo (bước sóng: 2.5 ÷ 25 µm và số sóng 4000 ÷ 400 cm-1) sẽ xảy ra daođộng (gọii là dao đđộng riêng) của các nguyên tử trong phân tử ử[24, 49]. Mỗi dao động riêng ứng vớii một m mức năng lượng nhất định, năng lượng đểể làm chuyển các mức dao động ng này là khá bé, ttương đương với năng lượng bức xạ hhồng ngoại. Mỗi hợp chất hoá học hấpp thụ th năng lượng hồng ngoại ở 1 tần số đặc trưng ưng. Và sự hấp thụ chọn lọc này đượcc ghi nh nhận bởi detector và từ đó cho ra kết quả là ph phổ FT-IR. Mỗi cực đại trong phổ IR đặcc trưng tr cho sự có mặt của một nhóm chức hoặcc dao động của một liên kết. Do đó, ó, có th thể dựa vào các tần số đặc trưng này để dự đoán ssự có mặt của các liên kết hoặcc nhóm chức ch trong phân tử chất nghiên cứu.

24

Đồ án tốt nghiệp Các nghiên cứu sâu về vật liệu SAPO-34 đã chỉ ra các dao động đặc trưng của vật liệu SAPO-34 khi phân tích bằng phổ FT-IR [21, 50]. Các dao động đặc trưng của SAPO-34 được thể hiện trong bảng 2.2.

Bảng 2.2. Các dao động đặc trưng của SAPO-34 Số sóng 1150 cm-1 850 cm

-1

650 cm-1 480 cm

-1

3600 cm

-1

Dao động đặc trưng dao động hoá trị bất đối xứng O-P-O

Comment [s12]: Viết lại đơn vị số sóng

dao động hoá trị đối xứng O-P-O liên kết T-O trong vòng 6 cạnh là liên kết SiO4 Nhóm -OH liên kết trong mạng (Si-OH-Al, Al-OH, Si-OH)

Thực nghiệm:Mẫu xúc tác được đo trên máy JASCO FT/IR-4600 (Japan) tại Đại học Mỏ Địa Chất ở nhiệt độ phòng trong vùng dao động 4000 ÷ 400 cm-1.

2.2.3. Phương pháp kính hiển vi điện tử quét phát xạ trường (FE-SEM) Mục đích: Kính hiển vi điện tử quét phát xạ trường là một loại kính hiển vi điện tử có thể tạo ra ảnh với độ phân giải rất cao của bề mặt mẫu vật.Nhờ khả năng phóng đại và tạo ảnh mẫu rất rõ nét và chi tiết, kính hiển vi điện tử quét phát xạ trường (FESEM) được ứng dụng để nghiên cứu hình thái của xúc tác, cho phép xác định kích thước và hình dạng của vật liệu.

Nguyên tắc: Kính hiển vi điện tử quét phát xạ trường có nguyên tắc hoạt động giống như các loại kính hiển vi điện tử quét khác. Phương pháp này có thể tạo ra ảnh với độ phân giải rất cao của bề mặt mẫu vật bằng cách sử dụng một chùm điện tử (chùm electron) hẹp quét trên bề mặt mẫu. Khi chùm electron đập vào bề mặt mẫu tạo thành một tậphợp các hạt thứ cấp đi tới detector, tại đây nó được chuyển thành tín hiệu điện vàđược khuếch đại và chuyển thành ảnh.[51].

So với kính hiển vi điện tử thông thường, FE-SEM cho hình ảnh có độ phóng đại và độ phân giải cao hơn nhiều lần. Nguyên nhân là do detector trong FE-SEM được thiết kế để thu nhận được tín hiệu tốt hơn và cho độ phân giải tốt hơn. Bên cạnh đó chùm electron trong FE-SEM được tạo ra bởi điện từ trong khi SEM thông thường chỉ tạo ra dòng electron bằng quá trình ion hoá bằng nhiệt (thermoionic). Do vậy, chùm electron do FE-SEM tạo ra có năng lượng lớn hơn nhiều so với SEM thông

25

Đồ án tốt nghiệp thường, từ đó tạo ra nhiềều hạt thứ cấp hơn cho thông tin chi tiếtt hơn hơ về bề mặt của vật liệu.

Thực nghiệm: Các m mẫu được chụp ảnh trên máy Hitachi S-4800 S tại trung tâm Khoa học Vật liệu, Việnn Hàn lâm Khoa hhọc và Công nghệ Việtt Nam Nam. 2.2.4. Phương pháp ph phổ tán sắc năng lượng tia X (EDX) Mục đích: Phổ tán ssắc năng lượng tia X là kỹ thuậtt phân tích thành ph phần hóa học của vật rắn dựa vàoo vi việc ghi lại phổ tia X phát ra từ vật rắnn do tương t tác với các bức xạ chủ yếu là chùm điện đ tử có năng lượng ng cao trong các kính hi hiển vi điện tử.

Nguyên tắc: Kỹ thu thuật EDX chủ yếu được thực hiệnn trong các kính hi hiển vi điện tử ở đó, ảnh vi cấuu trúc vvật rắn được ghi lại thông qua việc sử dụụng chùm điện tử có năng lượng cao tương ng tác vvới vật rắn. Khi chùm điện tử có năng ng lượng lư lớn được chiếu vào vật rắn, nó sẽ xuyên sâu vào nguyên ttử vật rắn và tương tác vớ ới các lớp điện tử bên trong của nguyên tử. Tươ ương tác này dẫn đến việc tạoo ra các tia X có bước b sóng đặc trưng tỉ lệ với nguyên tử số (Z) của nguyên tử theo Định luậtt Mosley [52]: [2.1] Về cơ bản, tần số tia X phát ra là đặc trưng với nguyên tử củaa m mỗi chất có mặt trong chất rắn. Việc ghi nhậnn ph phổ tia X phát ra từ vật rắn sẽ cho thông tin vvề các nguyên tố hóa học có mặt trong mẫuu đồng thời và thông tin về tỉ lệ thành phầần của các nguyên tố này.

Hình 2.4.Nguyên lý của phép phân tích EDX Thực nghiệm: Thự ực nghiệm mẫu được chụp bằng kính hiểển vi điện tử quét độ phân giải cao (FE-SEM, SEM, S4800 S4800-Hitachi) tích hợp bộ phân tích phổ ph tán xạ năng lượng

26

Đồ án tốt nghiệp tia X (Emax-Horiba) tại Viện Khoa học Vật liệu - Viện Hàn lâm Khoa học và Công nghệ Việt nam 2.2.5. Phương pháp nhả hấp phụ theo chương trình nhiệt độ với amoniac (TPDNH3) Mục đích: Phương pháp giải hấp phụ theo chương trình nhiệt độ TPD - NH3 cho phép xác định lực axit và sự phân bổ số tâm axit bên trong vật liệu.

Nguyên tắc:NH3được sử dụng như một chất thăm dò tính chất axit của vật liệu.

NH3 được hấp phụ bão hòa trên các tâm axit của bề mặt xúc tác. Các mẫu xúc tác sau khi hấp phụ tới trạng thái cân bằng khí NH3 dưới điều kiện xác định sẽ được gia nhiệt theo chương trình nhiệt độ nhất định. Khi năng lượng nhiệt cung cấp lớn hơn năng lượng hấp phụ, các phân tử NH3 sẽ giải hấp phụ khỏi bề mặt chất hấp phụ và được khí trơ đưa qua detector để xác định định lượng.

Dựa vào diện tích pic nhả hấp phụtại các nhiệt độ khác nhau có thể đánh giá được lực axit và số lượng các tâm axit tương ứng. Các tâm axit yếu sẽ bị giải hấp NH3 tại nhiệt độ thấp hơn. Dựa vào nhiệt độ pic giải hấp NH3, thông thường có thể phân loại các tâm axit như sau[49]: - Tâm axit yếu: giải hấp NH3 ở T ≤ 200 oC o

Comment [s13]: Chú ý viết đúng chỉ số trên dưới, có rất nhiều lỗi typo trong bài

o

- Tâm axit trung bình: giải hấp NH3 ở 200 C ≤ T ≤ 400 C

Comment [s14]: Chú ý viết đúng chỉ số trên dưới, có rất nhiều lỗi typo trong bài

o

- Tâm axit mạnh: giải hấp NH3 ở nhiệt độ T ≥ 400 C Thực nghiệm: Phương pháp TPD-NH3 Được thực hiện trên máy Micromeritics

Comment [s15]: Chú ý viết đúng chỉ số trên dưới, có rất nhiều lỗi typo trong bài

Auto Chem 2920 instrument tại Phòng thí nghiệm xúc tác RoHan, Đại học Bách khoa

Comment [s16]: Chú ý viết đúng chỉ số trên dưới, có rất nhiều lỗi typo trong bài

Hà Nội.

2.2.6. Phương pháp hấp phụ - nhả hấp phụ đẳng nhiệt Mục đích: Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ – khử hấp phụ nitơ giúp cung cấp thông số diện tích bề mặt riêngcủa vật liệu [53].

Nguyên tắc: Lượng khí bị hấp phụ V là đại lượng đặc trưng cho số phân tử bị hấp phụ, nó phụ thuộc vào áp suất cân bằng P, nhiệt độ, bản chất của khí và bản chất của vật liệu rắn. Khi áp suất tăng đến áp suất hơi bão hòa của chất khí bị hấp phụ tại một nhiệt độ đã cho thì mối quan hệ giữa V - P được gọi là đẳng nhiệt hấp phụ. Sau khi đã đạt đến áp suất hơi bão hòa P0, người ta đo các giá trị thể tích khí hấp phụ ở các áp suất tương đối (P/P0) giảm dần và nhận được đường “đẳng nhiệt hấp phụ”.

27

Đồ án tốt nghiệp Có 6 dạng đường hấp phụ - nhả hấp phụ đẳng nhiệt đặc trưng được phân loại bởi IUPAC, được cho ở hình 2.5[53] -

Loại I là loại vật liệu vi mao quản chiếm ưu thế.

-

Loại II, III là loại vật liệu mao quản lớn có đường kính trung bình d > 500Å

-

Loại IV, V là loại vật liệu mao quản trung bình có đường hấp phụ và nhả hấp phụ không trùng nhau tạo ra vòng trễ. Hình dạng vòng trễ cho ta những thông tin về hình dáng mao quản.

-

Loại VI là loại vật liệu mao quản có vi mao quản không đồng đều.

Hình 2.5. Các dạng đường đẳng nhiệt hấp phụ[53] Phương pháp để xác định diện tích bề mặt riêng của vật liệu phổ biến nhất là

BET. Diện tích bề mặt riêng được xác định dựa trên đường đẳng nhiệt hấp phụ BET và được tính theo công thức: [2.2] Trong đó: Sr: Diện tích bề mặt riêng.

Am: Tiết diện ngang của phân tử.

N: Số Avogadro (molecules/mol).

Vm: Thể tích chất hấp phụ đơn lớp trên bề mặt 1 gam xúc tác (g/g) Để tính được Sr cần phải xác định được Am và Vm

28

Đồ án tốt nghiệp Tùy thuộc vào kích thước mao quản mà ta sử dụng loại chất bị hấp phụ thích hợp. Khi dùng N2 làm chất bị hấp phụ, tiến hành ở điểm sôi của N2, do đó công thức tính bề mặt riêng: Sr = 4.35Vm (m2/g). [2.3] Để xác định Vm dùng phương trình BET: [2.4]

Hình 2.6. Đồ thị biểu diễn sự biến thiên của P/[V(P0 – P)] theo P/P0 Trong đó: V: Thể tích chất bị hấp phụ ở áp suất P P: Áp suất cân bằng tại thời điểmt.

C: Hằng số BET. P/P0: Áp suất tương đối Vm: Thể tích của lớp hấp phụ đơn phân tử tính cho 1g chất rắn ở điềukiện tiêu chuẩn Từ phương trình trên ta nhận thấy rằng, giá trị P/[V(P0-P)] là hàm bậc nhất củabiến số P/Po. Trong thực tế, tại một nhiệt độ không đổi, hàm P/[V(P0-P)] biểu diễntheo P/P0 tuyến tính trong khoảng có giá trị P/Po nhất định. Hệ số góc tg α và tungđộ của đoạn thẳng OA cho phép xác định thể tích của lớp phủ đơn lớp (đơn phân tử)Vm và hằng số C Thực nghiệm: Trong đồ án này, quá trình hấp phụ sử dụng khí nitơ, đường đẳng nhiệt hấp phụ và nhả hấp phụ được đo tại điểm sôi của nitơ lỏng 77,3K. Diện tích bề mặt và đường đẳng nhiệt hấp phụ đo trên hệ thiết bị Micrometrics 2020tại Viện Nghiên cứuXúc tác Leibniz (Leibniz Institute for Catalysis),CHLB Đức. Các mẫu o

phân tích được loại khí ở 350 C trong 4 giờ trước khi đo.

29

Comment [s17]: Được không?

Đồ án tốt nghiệp

CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1. Ảnh hưởng của CĐHCT tới tính chất của chất mang SAPO-34 3.1.1. Ảnh hưởng của CĐHCT tới cấu trúc và độ kết tinh Phương pháp nhiễu xạ tia X đã được sử dụng xác định cấu trúc của các mẫu vật liệu đã được tổng hợp từ các chất định hướng cấu trúc khác nhau. Giản đồ XRD thu được được thể hiện trong hình 3.1. Giản đồ XRD của các mẫu được so sánh với phổ chuẩn từ cơ sở dữ liệu JCPDS.01-087-1527 (SAPO-34) và JCPDS 00-049-0659 (SAPO-5)[54].

Hình 3.1. Giản đồ XRD của các mẫu đã tổng hợp Giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) của các mẫu cho thấy rằng các mẫu xúc tác thu được (M2, M3, M4, M5, M6)thể hiện các pic đặc trưng cho vật liệu SAPO-34 ở các góc quét 2θ = 9.6, 15.9, 19.2, 21.7 và 27.6o[55], ngoại trừ mẫu M1. Mẫu M1 tổng hợp sử dụng CĐHCT là TEA có xu hướng tạo thành cấu trúc SAPO-5 (pic đặc trưng ở 2θ =7.5, 15, 19.8, 27.4 và 32o[54]), thay vì SAPO-34, mặc dù trong các nghiên cứu khác 30

Đồ án tốt nghiệp SAPO-34 đã được tổng hợp thành công với chất định hướng cấu trúc này[46]. Nguyên nhân là do quá trình định hướng cấu trúc không chỉ phụ thuộc vào CĐHCT mà còn phụ thuộc vào các yếu tố khác trong quá trình kết tinh như nhiệt độ, thời gian kết tinh hay hàm lượng nước. Như vậy, với điều kiện thuỷ nhiệt và tỷ lệ gel trong nghiên cứu này thì chỉ một mình TEA không thể tạo thành cấu trúc SAPO-34.

Dựa vào giản đồ XRD, ta thấy các chất định hướng cấu trúc đơn khác bao gồm morpholin (M2), TEAOH (M3) và các hỗn hợp chất định hướng cấu trúc (M4, M5, M6, M7, M8)có các pic đặc trưng của SAPO-34. Tuy nhiên, docường độ và chiều rộng của các pic trong các giản đồ là khác nhau, do đó tính chất của các mẫu thu được cũng khác nhau.

Các mẫu được tổng hợp với chỉ duy nhất 1 chất định hướng cấu trúc(M2, M3), đặc biệt là TEAOH (M3) cho các pic rất sắc nhọn và có cường độ lớn. Điều đó có nghĩa là sử dụng duy nhất mộtchất định hướng cấu trúc cho độ kết tinh rất tốt và tạo ra ít pha tạp chất hơn các chất định hướng cấu trúc hỗn hợp.Tuy nhiên sự kết hợp của hai loại chất định hướng cấu trúc này ở mẫu M4 lại cho độ kết tinh thấp hơn hẳn. Nguyên nhân có thể do khi kết hợp các loại chất định hướng cấu trúc lại với nhau thì chúng cạnh tranh với nhau làm quá trình hình thành cấu trúc khó khăn hơn.

Các mẫu M4 (Mor + TEAOH), M6 (3 Mor +1 TEA), M7(1 Mor + 3TEA) đều cho các pic có cường độ cao và khá sắc nét so với mẫu M5 (TEA + TEAOH). Có thể giải thích là do TEA và TEAOH có cấu trúc mạch nhiều nhánh khá tương đồng và có kích thước lớn nên mức độ cạnh tranh lẫn nhau lớn hơn dẫn tới khả năng kết tinh giảm so với trường hợp kết hợp giữa amin mạch vòng và amin mạch nhánh. Shima và cộng sự đã chứng tỏ được rằng hàm lượng của TEAOH có rất ít ảnh hưởng tới quá trình kết tinh của SAPO-34 [24]. Do đó nghiên cứu này bỏ qua việc khảo sát thay đổi tỷ lệ của TEAOH trong hỗn hợp chất định hướng cấu trúc mà chỉ điều chỉnh tỷ lệ morpholin/TEA trong 2 mẫu M6 và M7.

Mẫu M6 (3 Mor +1 TEA) và M7(1 Mor + 3TEA) được tổng hợp từ cùng hỗn hợp 2 CĐHCT morpholin và TEA. Từ giản đồ XRD ta thấy tỷ lệ Mor/TEA có ảnh hưởng tới sản phẩm thu được. Cụ thể, cường độ pic của M6 cao hơn nhiều so với M7 do đó có thể nhận xét morpholin giúp tăng khả năng kết tinh tạo cấu trúc tinh thể SAPO-34.

31

Đồ án tốt nghiệp Mẫu M8có cấu trúc của SAPO-34 nhưng với sự kết hợp của 3 chất định hướng cấu trúc cũng xảy ra các ảnh hưởng lẫn nhau và cạnh tranhlàm quá trình kết tinh trở nên khó khăn dẫn tới sự giảm cường độ pic chứng tỏ độ kết tinh đã giảm so các mẫu khác.

3.1.2. Ảnh hưởng của CĐHCT tới hình thái và kích thước của tinh thể Từ giản đồ XRD thu được và dựa vào phương trình Scherrer[48]: [3.1] trong đó: τ là kích thước bình quân của các tinh thể K là hằng số phụ thuộc vào hình dạng của tinh thể λ là bước sóng của tia X β là chiều rộng bán đỉnh pic θ là góc Bragg (đơn vị là độ) Ta thấy rằng khi các thông số K, λ, θ trong các mẫu từ M2 đến M6 là tương tự nhau thì thấy rằng kích thước của tinh thể tỷ lệ nghịch với chiều rộng bán đỉnh pic. Từ đó thấy rằng pic thu được trong giản đồ XRD của mẫu tổng hợp từ TEAOH (M3) hẹp hơn so với các mẫu khác, có nghĩa là kích thước tinh thểcủa chúng tương đối nhỏ so với các mẫu khác. Ngược lại mẫu M2 cho pic khá rộng nên tinh thể của mẫu này có kích thước khá lớn. Nguyên nhân là do morpholin là amin vòng có kích thước nhỏ hơn nhiều so với amin mạch nhánh như TEAOH hay TEA, do đó nó dễ dàng đi vào trong cấu trúc và thúc đẩy sự phát triển của tinh thể dẫn tới tinh thể phát triển nhanh hơn và có kích thước lớn hơn. Để quan sát đượchình thái và kích thước tinh thể của các mẫu, em đã sử dụng kính hiển vi điện tử phát xạ trường (FE-SEM) để thu được các thông tin về kích thước và hình thái của các tinh thể trong các mẫu. Hình 3.2 mô tả kết quả thu được từ kính hiển vi điện tử quét phát xạ trường của các mẫu tổng hợp được đã cho thấy sự khác biệt về hình thái cũng như kích thước hạt của các mẫu này.

Tinh thể thu được ở mẫu M1 tổng hợp từ TEA có hình dạng là các khối sáu cạnh, có kích thước từ khá đồng đều và tương đối lớn từ 10 – 20 µm.Hình dáng của các tinh thể trong mẫu M1 phù hợp với hình dáng giống như của vật liệu SAPO-5 32

Comment [s18]: SEM ko phải là pp để xác định chính xác kích thước tinh thể mẫu

Đồ án tốt nghiệp thương mại [54]. Bề mặt vật liệu tương đối nhẵn và không quan sát được sự xuất hiện của bất kể pha tinh thể nào khác. Kết hợp với giản đồ XRD của mẫu M1 ta thấy rằng trong điều kiện của nghiên cứu này thì quá trình tổng hợp sử dụng chất định hướng cấu trúc TEA chỉ tạo ra pha tinh thể SAPO-5 chứ không thể tạo ra SAPO-34. Do đó mẫu này không phù hợp cho phản ứng SCR nên sẽ không được phân tích bằng các phương pháp đặc trưng khác.

(a) M1 (TEA)

(e) M5 (TEA + TEAOH)

(b) M2 (Morpholin)

(f) M6 (TEA 1 + Mor 3)

(c) M3 (TEAOH)

(g) M7 (TEA 3 + Mor 1)

33

Đồ án tốt nghiệp

(d) M4 (Mor + TEAOH)

(h) M8 (TEA + TEAOH + Mor)

Comment [s19]: HÌnh phải bố trí trong cùng 1 trang

Hình 3.2. Ảnh chụp kính hiển vi điện tử quét phát xạ trường Các mẫu được tổng hợp từ 1 chất định hướng cấu trúc duy nhất khác bao gồm Morpholin (M2) và TEAOH (M3) cho ra sản phẩm là các tinh thể có hình dáng lập phương giống với SAPO-34 thương mại[54]. Cả hai mẫu này đều có kích thước tinh thể đồng đều, bề mặt nhẵn và không xuất hiện các pha tạp chất. Tuy vậy, về mặt kích thước, trong khi các tinh thể của mẫu M3 chỉ có kích thước từ2 - 3 µmthì tinh thể của mẫu M2 có kích thước lên tới 20 - 45 µm. Điều này phù hợp với những phân tích phía trênvề kích thước tinh thể bằng giản đồ nhiễu xạ tia X. Như vậy ta thấy rằng morpholin tạo ra tinh thể có kích thước rấtlớn còn TEAOH giúp tạo thành các tinh thể có kích thước tương đối nhỏ.Khi kết hợp morpholin và TEAOH trong mẫu M4 thì kích thước tinh thể giảm rõ rệt xuống khoảng 4µm. Điều này cũng xác nhận lại khả năng giảm kích thước tinh thể của TEAOH. Hiện tượng này cũng đã được quan sát trong một nghiên cứu trước đó [29].Kích thước tinh thể nhỏ là một yếu tố rất quan trọng trong các phản ứng do tinh thể có kích thước nhỏ thì diện tích bề mặt trong quá trình phản ứng là lớn hơn làm tăng hiệu suất của đa số các phản ứng bao gồm cả phản ứng khử NOx.Tuy nhiên TEAOH có giá thành rất cao do đó hạn chế ứng dụng trong sản xuất ở quy mô công nghiệp.

Hỗn hợp chất định hướng cấu trúcmorpholin với TEAOH (M4) và TEA kết hợp với TEAOH (M5) cũng đều cho ra hình dạng lập phương của SAPO-34 với một vài hình dạng khác trên bề mặt tinh thểdo sự hình thành của các pha tạp chất. Các pha tạp nhất này xuất hiện tương đối ít ở mẫu M4 và tăng lên khá nhiều ở mẫu M5. Điều này xác nhận lại với giản đồ XRD khi pic của SAPO-34 của mẫu M5 có cường độ thấp hơn nhiều so với các mẫu khác, chứng tỏ có sự hình thành của các pha tạp chất. Ảnh FE-SEM cũng cho thấy mẫu M5 (TEA với TEAOH) tạo ra sự các tinh thể có kích

34

Comment [s20]: Là sao?

Đồ án tốt nghiệp thước4µmtrong khi sử dụng Morpholin với TEAOH ở mẫu M4 làmtăng kích thước tinh thể lên tới 9µm. Như vậy ta thấy rằng TEA cũng có khả năng làm giảm kích thước tinh thể. Ngược lại morpholin dường như có xu hướng làm tăng kích thước tinh thể lên khá nhiều mặc dù chúng tạo độ kết tinh khá tốt. Nguyên nhân là vì morpholin là một amin vòng có kích thước nhỏ gọn hơn rất nhiều so với các amin mạch nhánh bậc 3, 4 như TEA hay TEAOH khiến chúng dễ dàngthúc đẩy việc phát triển tinh thể. Mối liên hệ giữa tốc độ phát triển tinh thể và bản chất của CĐHCT cũng đã được báo cáo trong nghiên cứu khác [50].

Hỗn hợp TEA và morpholin (M6 và M7) gây ra sự thay đổi về hình dáng đáng kể của tinh thể. Cụ thể, các tinh thể có nhìn chung vẫn giữ hình dáng lập phương nhưng lại có xu hướng kết tụ tạo thành các khối có kích thước lớn khoảng 10µm. So sánh với mẫu M5 ta thấy rằng, do sự cạnh tranh của cấu trúc SAPO-5 và SAPO-34, khi kết hợp TEA với các chất định hướng cấu trúc khác thì gây ra sự hình thành của các pha tạp chất. TEAOH dường như có khả năng định hướng cấu trúc mạnh hơn so với Morpholin nên các tinh thể không bị kết tụ mà chỉ xuất hiện một lượng nhỏ các pha tạp chất xuất hiện trên bề mặt. Còn morpholin có mức độ định hướng cấu trúc yếu hơn nên các tinh thể lập phương sau khi tạo thành bị đinh hướng bởi TEA để kết tụ tạo thành khối có kích thước lớn như của SAPO-5. Mức độ kết tụ của tinh thể phụ thuộc vào tỷ lệ các chất định hướng cấu trúc sử dụng. So sánh giữa hai mẫu M6 (TEA:Mor = 1:3) và M7 (TEA:Mor = 3:1), thấy rằng khi tăng lượng TEA lên trong gel ban đầu thì các tinh thể có xu hướng kết tụ lại thành cụm hơn.

So với các chất định hướng cấu trúc đơn và hỗn hợp 2 chất định hướng cấu trúc, hỗn hợp 3 chất định hướng cấu trúc của morpholine, TEA và TEAOH (M8) cho ra sản phẩm có kích thước tinh thể nhỏ hơn so với các mẫu khác với kích thước khoản3 µm.

Do trong hỗn hợp 3 CĐHCT có TEA và TEAOH là những CHĐCT giúp làm giảm kích thước tinh thể.

Vì kích thước tinh thể càng nhỏ sẽ càng thuận lợi cho quá trình khử chọn lọc NOx, do đó các mẫu có kích thước tinh thể lớn (M2, M6, M7) sẽ không hiệu quả bằng những mẫu còn lại. Do đó, một số phân tích đặc trưng tiếp theo sẽ bỏ qua các mẫu này.

35

Đồ án tốt nghiệp 3.1.3. Ảnh hưởng của CĐHCT tới khả năng thế Si vào mạng tinh thể Quá trình thay thế Si vào cấu trúc AlPO4 đóng vai trò rất quan trọng trong quá trình hình thành cấu trúc SAPO-34 cũng như quyết định các tính chất lý hoá của sản phẩm thu được. Phương pháp phổ tán xạ năng lượng tia X (EDX) đã được sử dụng để xác định hàm lượng các nguyên tố (Si, Al, P) của các mẫu. Bảng 3.1 chỉ ra kết quả phân tích nguyên tố của các mẫu trong sản phẩm được xác định bởi phương phápEDX. Hàm lượng mol Si theo lý thuyết trong các mẫu ban đầu là 13%mol được tính toán dựa trên công thức:

% =

[3.2]

Bảng 3.1. Thành phần nguyên tố của các mẫu Mẫu

CĐHCT

Comment [s21]: Bảng để trong cùng 1 trang

Thành phần (%mol)

sử dụng

%Al

%P

%Si

M2

Morpholin

50.75

34.02

15.23

M3

TEAOH

49.77

34.44

15.79

M4

Mor + TEAOH

47.34

38.43

14.23

M5

TEA + TEAOH

47.16

39.23

13.61

M6

3Mor + 1TEA

48.77

37.76

13.47

M7

1Mor + 3TEA

49.79

37.16

13.05

M8

Mor + TEA + TEAOH

49.25

36.70

14.05

Tuy nhiên ta thấy rằng, trong tỷ lệ thu được trong sản phẩmnày cao hơn so với tỷ lệ trên lý thuyết ở tất cả các mẫu.Kết quả này chứng tỏ điều kiện tổng hợp trong nghiên cứu này rất thuận lợi cho quá trình kết hợp của Si vào mạng tinh thể. Như vậy các nguyên tử Si đã thay thế được các nguyên tử P và Al đi vào mạng tinh thể SAPO34 và phần dư còn lại tồn tại dưới dạng silic vô định hình. Việc tạo ra các pha silic vô định hình này còn làm giảm độ kết tinh tổng của vật liệu và làm giảm cường độ pic trên giản đồ XRD. Hàm lượng Si cao nhất thu được ở các mẫu sử dụng chỉ 1 CĐHCT là mẫu M2 (morpholin) và M3 (TEAOH) với hàm lượng lần lượt là 15.23 và 15.79%mol. Khả năng đưa Si hiệu quả vào mạng tinh thể rất tốt của TEAOH cũng đã được trình bày 36

Ä?áť&#x201C; ĂĄn táť&#x2018;t nghiáť&#x2021;p trong nghiĂŞn cᝊu khĂĄc [50]. HĂ m lưᝣng Si giảm dần khi sáť­ d᝼ng 2 CÄ?HCT cĂšng lĂşc Ä&#x2018;ạc biáť&#x2021;t trong mẍu M5, M6 vĂ M7. CĂĄc mẍu nĂ y cĂł Ä&#x2018;ạc Ä&#x2018;iáť&#x192;m chung lĂ sáť­ d᝼ng TEA lĂ chẼt Ä&#x2018;áť&#x2039;nh hĆ°áť&#x203A;ng cẼu trĂşc.

NguyĂŞn nhân cᝧa hiáť&#x2021;n tưᝣng nĂ y liĂŞn quan Ä&#x2018;áşżn tĂ­nh chẼt Ć°a nĆ°áť&#x203A;c hay káť&#x2039; nĆ°áť&#x203A;c cᝧa cĂĄc CÄ?HCT. Ä?áť&#x192; xĂĄc Ä&#x2018;áť&#x2039;nh tĂ­nh Ć°a nĆ°áť&#x203A;c hay káť&#x2039; nĆ°áť&#x203A;c ta xĂŠt táť&#x203A;i cháť&#x2030; sáť&#x2018; log Kow[56] cᝧa tᝍng chẼt Ä&#x2018;áť&#x2039;nh hĆ°áť&#x203A;ng cẼu trĂşc.

Cháť&#x2030; sáť&#x2018; log Kow lĂ háť&#x2021; sáť&#x2018; phân tĂĄn octanol/nĆ°áť&#x203A;c (octanol/water partition coefficient) Ä&#x2018;ưᝣc xĂĄc Ä&#x2018;áť&#x2039;nh báť&#x;i tᝡ láť&#x2021;:

=

ưᝣ Ẽ ưᝣ Ẽ Ć°áť&#x203A;

[3.3]

ThĂ´ng thĆ°áť?ng cháť&#x2030; sáť&#x2018; log Kow cĂł giĂĄ tráť&#x2039; tᝍ -3 Ä&#x2018;áşżn 10. GiĂĄ tráť&#x2039; log Kow cĂ ng thẼp cĂł nghÄŠa lĂ chẼt nĂ y cĂ ng Ć°a nĆ°áť&#x203A;c. CĂĄc chẼt cĂł cháť&#x2030; sáť&#x2018; log Kow<1 lĂ nhᝯng chẼt rẼt Ć°a nĆ°áť&#x203A;c.

Ngưᝣc lấi, cĂĄc chẼt cĂł cháť&#x2030; sáť&#x2018; log Kow cĂ ng láť&#x203A;n thĂŹ lấi cĂ ng káť&#x2039; nĆ°áť&#x203A;c. Nhᝯng chẼt cĂł log Kow> 4 lĂ nhᝯng chẼt rẼt káť&#x2039; nĆ°áť&#x203A;c.

Bảng 3.2. Cháť&#x2030; sáť&#x2018; log Kow cᝧa cĂĄc CÄ?HCT[56] ChẼt Ä&#x2018;áť&#x2039;nh hĆ°áť&#x203A;ng cẼu trĂşc

Log Kow

TEAOH

-2.47

Morpholin

-0.86

TEA

1.45

Do quĂĄ trĂŹnh táť&#x2022;ng hᝣp váş­t liáť&#x2021;u diáť&#x2026;n ra trong mĂ´i trĆ°áť?ng láť?ng vĂŹ mĂ´i trĆ°áť?ng nĂ y thĂşc Ä&#x2018;Ẋy phản ᝊng ngĆ°ng t᝼ cᝧa aluminosilicat vĂ cĂĄc dáť&#x2039; nguyĂŞn táť&#x2018; khĂĄc. Do Ä&#x2018;Ăł, Ä&#x2018;áť&#x192; tĆ°ĆĄng tĂĄc Ä&#x2018;ưᝣc váť&#x203A;i cĂĄc phân táť­ silic Ä&#x2018;áť&#x192; Ä&#x2018;áť&#x2039;nh hĆ°áť&#x203A;ng cẼu trĂşc thĂŹ cĂĄc CÄ?HCT phải cĂł khả nÄ&#x192;ng tan trong dung dáť&#x2039;ch nĆ°áť&#x203A;c. Ta thẼy ráşąng TEAOH vĂ morpholin lĂ chẼt rẼt Ć°a nĆ°áť&#x203A;c do Ä&#x2018;Ăł nĂł cĂł khả nÄ&#x192;ng tĆ°ĆĄng tĂĄc váť&#x203A;i Si táť&#x2018;t nhẼt nĂŞn lưᝣng Si Ä&#x2018;ưᝣc Ä&#x2018;Ć°a vĂ o mấng tinh tháť&#x192; lĂ cao nhẼt. Ngưᝣc lấi, TEA lĂ chẼt cĂł tĂ­nh Ć°a nĆ°áť&#x203A;c áť&#x; mᝊc trung bĂŹnh do Ä&#x2018;Ăł khi sáť­ d᝼ng háť&#x2014;n hᝣp chẼt Ä&#x2018;áť&#x2039;nh hĆ°áť&#x203A;ng cẼu trĂşc cĂł sáť­ d᝼ng TEA sáş˝ lĂ m giảm lưᝣng Si trĂŞn váş­t liáť&#x2021;u so váť&#x203A;i khi dĂšng morpholin hay TEAOH. Khi káşżt hᝣp cả ba CÄ?HCT trong mẍu M8 tᝡ láť&#x2021; nĂ y lấi tÄ&#x192;ng lĂŞn so váť&#x203A;i ba mẍu M5, M6, M7 vĂ cháť&#x2030; kĂŠm hĆĄn so váť&#x203A;i mẍu M4 (Morpholine + TEAOH). Káşżt quả nĂ y kháşłng Ä&#x2018;áť&#x2039;nh lấi khả nÄ&#x192;ng Ä&#x2018;Ć°a Si vĂ o mấng tinh tháť&#x192; rẼt táť&#x2018;t cᝧa morpholin vĂ TEAOH.

37

Đồ án tốt nghiệp Ngược lại TEA hạn chế khả năng đưa Si vào mạng, ng, nên trong m mẫu M8 khi giảm bớt lượng TEA và thay bằng ng các CĐHCT C khác thì hàm lượng silic tăng ăng nhẹ. nh 3.1.4. Ảnh hưởng củaa C CĐHCT tới tính chất axit của vật liệu Để nghiên cứuu tính ch chất axit của vật liệu SAPO-34, em ccũng đã sử dụng phổ hồng ngoại FT-IR để đánh giá về v cấu trúc cũng như tính axit củaa các m mẫu thu được.

Phổ FT-IR được thể hiệnn trong hình 3.3.

3.

Comment [s22]: Theo cô ko ccần viết câu này Comment [s23]: Group 2 hình 3.3 a và b llại. viết lại đơn vị cm-11 trong đồ thị (trục X)

Hình 3.3. Phổ FT-IR của các mẫu đã tổng hợpp Dựa vào phổ FT--IR thu được ta thấy rằng các mẫuu thu đư được đều có các dao động ở 480 cm-1 và 6800 cm-1, đó là các dao động của liên kết T-O O trong các ttứ diện của nhóm SiO4 của các khốii vòng 6 ccạnh (hình 3.4)[21] Các dao động ng ở 810 cm-1 và 1150 cm-1 ở các mẫuu quan sát đư được lần lượt là dao động hoá trị đối xứng ng ccủa O-P-O hoặc OAl-O và dao động hoá trịị bất đối xứng của O-P-O[16]. Dao động ng ccủa khối vòng 6 cạnh đặc trưng của cấuu trúc chabazit kết k hợp với dao động củaa các liên kkết giữa Al, P với oxi một lần nữa chứng tỏỏ rằng vật liệu đã tổng hợp có cấu trúc củaa SAPO SAPO-34.

(a) khốii vòng 6 cạnh c (b) cấu trúc củaa SAPO-34 SAPO

Hình 3.4. Khốối vòng 6 cạnh và vị trí trong cấu trúc củaa SAPO-34 SAPO

38

Đồ án tốt nghiệp Dao động ở 1650 cm-1 là do dao động của nhóm OH trong nước hấp phụ vật lý trên bề mặt của vật liệu hoặc cũng có thể do nhóm CH3 trong tồn tại trong lượng vết các CĐHCT còn sót lại trong cấu trúc sau tổng hợp[57, 58].Có thể quan sát thấy một

Comment [s24]: sót

-1

dao động rất yếu ở 2360 cm , sự xuất hiện bước sóng này có thể do dao động bất đối xứng của CO2 hấp phụ vật lý lên bề mặt[59].

Trong khoảng bước sóng từ 3000 - 4000 cm-1 có một dao động ở khoảng 3450 cm-1 . Dao động này là do các nhóm hydroxit trong mạng tinh thể gây nên chủ yếu do liên kết Si-OH-Al, mà liên kết này lại chính là tâm axit Bronsted của vật liệu[50]. Ta thấy rằng các pic của các mẫu M8, M5, M4, M3 là gần tương tự nhau về mặt cường độ. Trong khi đó, mẫu M6 có cường độ thấp hơn hẳn chứng tỏ rằng lượng liên kết SiOH-Al của nhóm này tương đối ít và lượng tâm axit Bronsted của mẫu này không cao nên nó không phù hợp cho quá trình SCR-NH3. Để so sánh kỹ hơn về tính axit của các mẫu M3, M4, M5, M8, em sử dụng phương pháp giải hấp phụ theo chương trình nhiệt độ TPD-NH3. Kết quảđược trình bày trong hình 3.5cho thấy các mẫu đều chứa 2 tâm axit bao gồmtâm axit trung bình ở khoảng 350 - 400oC và tâm axit yếu ở 180oC. Comment [s25]: đơn vị oC của trục X

Hình 3.5. Phổ TPD-NH3 các mẫu đã tổng hợp

39

Đồ án tốt nghiệp Pic nhả hấp phụ đầu tiên nằm vào khoảng 150 – 250oC là tâm axit yếu, đã được giải thích trong nghiên cứu khác là các tâm Lewis yếu hoặc tâm Brønsted do các liên kết hydroxyl khuyết tật liên kết không hoàn toàn với AlO4 trong mạng tinh thể gây ra như P-OH, Si-OH, Al-OH[21].

Tâm axit trung bìnhở 350-450oC xuất hiện do sự liên kết của các nguyên tử Si vào mạng lưới của SAPO-34 tạo thành liên kết Si-OH-Al, hoạt động như tâm axit Brønsted[21]. Nhìn chung, đối với các phản ứng SCR-NH3 lượng tâm axitBrønsted càng nhiều thì càng có lợi, do chúng hấp phụ và chuyển hoá NH3 thành NH4+. Giai đoạn này là một giai đoạn rất quan trọng trong quá trình khử NOx thành N2.

Bảng 3.3. Lượng NH3 tiêu thụ trong quá trình phân tích TPD-NH3 Hàm lượng NH3 (mmol/g) Mẫu

CĐHCT sử dụng

Tâm axit yếu

Tâm axit trung bình

Tổng (mmol/g)

M3

TEAOH

1.34

0.91

2.25

M4

Mor + TEAOH

0.99

0.96

1.95

M5

TEA + TEAOH

1.15

0.90

2.05

M8

Mor + TEA + TEAOH

1.25

1.19

2.34

Bảng 3.3 cho ta biết được lượng tâm axit của mỗi mẫu. Ta thấy rằng lượng NH3 tiêu thụ cho mỗi mẫu là khác nhau ứng với số tâm axit trên các mẫu là khác nhau. Đối với tâm axit yếu, do chúng được tạo nên bởi các khuyết tật trong mạng tinh thể nên rất khó để kiểm soát hàm lượng tâm axit yếu. Mẫu M3 (TEAOH) và M8 (3 CĐHCT) có chứa nhiều tâm axit yếu nhất với lượng NH3 tiêu thụ lần lượt là 1.34 và 1.25 mmol/g.Lượng tiêu thụ của mẫu M5 và M4 lần lượt là 1.15 và 0.99 mmol/g Trong khi đó, tâm axit trung bìnhđược hình thành phụ thuộc vào sự liên kết của Si vào mạng tinh thể và tạo nên liên kết Si-OH-Al. Các tâm axit này được hình thành bởi các proton do các CHĐHCTđể lại sau quá trình nung để bù trừ lại điện tích khi mà thay thế Si vào mạng tinh thể AlPO4. Từ bảng 3.3 ta thấy rằng mẫu M8 cho lượng tâm axit trung bìnhnhiều nhất so với các mẫu khác. Trong khi đó 3 mẫu còn lại (M3, M4, M5) không có sự chênh lệch đáng kể về lượng tâm axit trung bình. Đáng chú ý là mặc dù hàm lượng Si của mẫu M8 nhỏ hơn mẫu M4và M3 dựa theo kết quả đỏ EDX, nhưng mẫu M8 lại thể hiện độ axit tổng, lượng tâm axit trung 40

Comment [s26]: EDX hay EDS viết thống nhất trong toàn đồ án

Đồ án tốt nghiệp bìnhlượng tâm axit yếu nhiều hơn so với mẫu M4 và M3, chứng tỏ rằng trong hai mẫu này có khả năng đã hình thành các đảo Si (Si islands) làm giảm độ axit của mẫu.

3.1.5. Ảnh hưởng của CĐHCT tới diện tích bề mặt của vật liệu Để xác định diện tích bề mặt vật liệu của các mẫu em sử dụng phương pháp đường hấp phụ - nhả hấp phụ đằng nhiệt N2 của các mẫu được thể hiện trong hình 3.6.

Kết quả đo diện tích bề mặt theo phương trình BET của các mẫu cũng được thể hiện trong bảng 3.4.

Comment [s27]: P/P0

Hình 3.6. Đường đẳng nhiệt hấp phụ (kí hiệu đặc) - nhả hấp phụ (kí hiệu rỗng) của các mẫu Từ hình 3.6, ta thấy rằng tất cả các mẫu để thể hiện đường đẳng nhiệt hấp phụ loại I theo phân loại của IUPAC ở áp suất tương đối thấp. Kết quả này xác nhận vật liệu thu được là vật liệu vi mao quản, phù hợp với các tính chất đã được báo cáo của SAPO-34.

Từ đường đẳng nhiệt hấp phụ thu được ở hình 3.6, ta cũng thấy rằng có một sự thay đổi hình dáng của đường hấp phụ đẳng nhiệt của các mẫu(M4, M5, M8) ở gần áp suất bão hoà. Hình dáng của đường đẳng nhiệt ở vùng này gần giống với đường loại IV theo phân loại của IUPAC là vật liệu mao quản trung bình [53]. Mẫu M8 có đường đẳng nhiệt thay đổi nhưng không đáng kể nên có thể nhận xét rằng lượng mao quản có

41

Đồ án tốt nghiệp kích thước trung bình ở mẫu M8 ít hơn hẳn so với các mẫu M4 và M5, hay kích thước mao quản trong mẫu này cũng đồng đều hơn.

Bảng 3.4. Bảng kết quả đo diện tích bề mặt các mẫu Tên mẫu

CĐHCT sử dụng

Diện tích bề mặt (m2/g)

Pha tinh thể chính

M1

TEA

210

SAPO-5

M2

Morpholin

480

M3

TEAOH

707

M4

Morpholin + TEAOH

725

M5

TEA + TEAOH

683

M6

3 Mor + 1 TEA

440

M7

1 Mor + 3 TEA

466

M8

Mor + TEA + TEAOH

697

SAPO-34

Kết quả đo diện tích bề mặt của các mẫu cho thấy các mẫu SAPO-34 thu được có diện tích bề mặt lớn hơn hẳn so với mẫu M1 có cấu trúc SAPO-5. Điều này phù hợp với các kết quả đã báo cáo trước đó. Diện tích bề mặt của SAPO-34 được tổng hợp bằng phương pháp thuỷ nhiệt trong các báo cáo trước có thể lên tới 650 m2/g[24, 27].

Trong nghiên cứu này, SAPO-34 thu được có diện tích bề mặt từ 440 m2/gđến 725 m2/g phụ thuộc vào CĐHCT sử dụng. Mẫu M4 sử dụng hỗn hợp Morpholin và TEAOH cho diện tích bề mặt rất cao lên tới 725m2/g, cao hơn nhiều so với các báo cáo trước đó. Điều này được giải thích do sự thay đổi đặc biệt trong mạng lưới kênh trong cấu trúc gây ra bởi từng chất định hướng cấu trúc. So sánh với kết quả của các mẫu khác như mẫu M3 và mẫu M2 ta thấy rằng TEAOH giúp tạo ra vật liệu có diện tích bề mặt lớn hơn đáng kể so với morpholin. Có thể giải thích do TEAOH là amin bậc 4 có cấu trúc nhánh nên giúp tạo hệ thống mao quản tốt hơn so với chất định hướng cấu trúc dạng vòng như morpholine.

42

Đồ án tốt nghiệp Các mẫu M6 và M7 sử dụng kết hợp 2 CĐHCT là Morpholin và TEA thậm chí còn làm giảm diện tích bề mặt so với mẫu M2 chỉ sử dụng Morpholin. Điều này có thể giải thích do TEA làm xuất hiện lượng nhỏ pha tinh thể SAPO-5 có diện tích bề mặt thấp hơn rất nhiều so với SAPO-34.

Tóm lại, khi xét về diện tích bề mặt riêng của các mẫu thì ta thấy rằng mẫu M4 tổng hợp từ Morpholin và TEAOH cho các kết quả tốt hơn hẳn các báo cáo trước đó với diện tích lên tới 725 m2/g. Tuy nhiên mẫu M8 có sự đồng đều hơn về mao quản và cũng cho diện tích bề mặt khá ấn tượng 697m2/g.

3.2. Ảnh hưởng của hàm lượng Fe tới tính chất của xúc tác Fe/SAPO-34 Từ những phân tích đặc trưng nêu trên, ta thấy rằng mẫu M8 được tổng hợp bởi hỗn hợp 3 chất định hướng cấu trúc có nhiều ưu điểm nhất so với các mẫu còn lại. Cụ thể, mẫu M8 cho hạt có kích thước tinh thể nhỏ nhất (2-3µm), lượng tâm axit Brønsted cao nhất, diện tích bề mặt lớn và mao quản đồng đều. Các tính chất này đều là các tính chất rất quan trọng cho quá trình khử chọn lọc NOx có sử dụng xúc tác (SCR-NH3) [5, 60]. Do đó em đã chọn hỗn hợp chất định hướng cấu trúc này để tổng hợp chất mang cho các mẫu xúc tác Fe/SAPO-34. Xúc tác này được tổng hợp với 2 hàm lượng là 1.5%klg và 3%klg được ký hiệu lần lượt là 1.5Fe/SAPO-34 và 3Fe/SAPO-34 3.2.1. Đánh giá hiệu quả của phương pháp trao đổi ion Để đánh giá khả năng đưa kim loại lên bề mặt chất mang của phương pháp trao đổi ion 2 bước trong nghiên cứu này, em đã tiến hành phân tích thành phần nguyên tố của các mẫu Fe/SAPO-34 bằng phương pháp EDX. Kết quả của phương pháp được thể hiện trong bảng 3.5.

Bảng 3.5. Kết quả phân tích EDX của các mẫu Fe/SAPO-34 Mẫu

%(klg)

Lượng Fe lý thuyết

Fe

Si

Al

P

1.5% Fe/SAPO-34

1.5

1.52

5.83

20.44

18.20

3% Fe/SAPO-34

3.0

2.76

4.90

17.48

16.96

Kết quả phân tích EDX chỉ ra rằng phương pháp trao đổi ion sử dụng để đưa kim loại lên chất mang có hiệu quả khá tốt khi hàm lượng kim loại trên thực tế xấp xỉ bằng với lượng lý thuyết đã tính toán. Hàm lượng kim loại Fe trong mẫu

43

Comment [s28]: Nên đưa cả số liệu đó vào bảng để dễ so sánh

Đồ án tốt nghiệp 1.5%Fe/SAPO-34 là 1.52 lớn hơn lượng tính toán lý thuyết có thể do sai số của phép đo EDX. Trên thực tế phép đo EDX có thể sai số tới 3 – 5% [52].

3.2.2. Ảnh hưởng của hàm lượng Fe tới cấu trúc vật liệu Phương pháp nhiễu xạ tia X được sử dụng để xác định lại cấu trúc của các mẫu sau khi đưa Fe lên chất mang. Giản đồ XRD của các mẫu 1.5Fe/SAPO-34 và 3/Fe/SAPO-34 được thể hiện trên hình 3.8.

Comment [s29]: Text trong đồ thị và tên các trục nên viết to hơn, như thế này rất khó nhìn

Hình 3.7. Giản đồ nhiễu xạ tia X của các mẫu Fe/SAPO-34 Ta thấy rằng giản đồ XRD của các mẫu 1.5Fe/SAPO-34 và 3Fe/SAPO-34 không có sự khác biệt lớn nào với giản đồ của mẫu SAPO-34 đã tổng hợp trước đó.

Như vậy việc đưa kim loại lên chất mang không làm thay đổi cấu trúc chabazit của vật liệu xúc tác. Do đó xúc tác thu được vẫn đảm bảo khả năng chọn lọc cũng như độ bền thuỷ nhiệt cho quá trình khử nitơ oxit.

Tuy nhiên, sau khi đưa kim loại lên cường độ các pic giảm xuống. Khi hàm lượng kim loại tăng từ 1.5% lên 3% thì các pic không còn được sắc nét nữa. Có thể giải thích trong quá trình trao đổi ion, sự xuất hiện của cation Fe vào mạng tinh thể thay thế tạo ra những thay đổi về cấu trúc làm cho các pic trên giản đồ XRD thu được của các mẫu xúc tác Fe/SAPO-34 không còn được sắc nét và rõ ràng. Hiện tượng này cũng đã xác nhận rằng cation Fe đã đi vào mạng tinh thể. Hiện tượng tương tự cũng đã được quan sát với kim loại Mn mang trên SAPO-34 [61].

44

Đồ án tốt nghiệp Ngoài các pic của SAPO-34 ta cũng không quan sát thấy sự xuất hiện của các pic của oxit sắt FexOy, có nghĩa là quá trình trao đổi ion với diễn ra rất tốt và toàn bộ lượng sắt tồn tại dưới dạng cation Fe trong mạng tinh thể. Nhưng cũng có thể hàm lượng của các oxit này mức rất thấp tới mức không thể phát hiện được bằng XRD hoặc chúng đã được phân tán rất đều dưới dạng các hạt oxit rất nhỏ trong cấu trúc của SAPO-34.

3.2.3. Ảnh hưởng của hàm lượng Fe tới hình thái của tinh thể Kính hiển vi điện tử quét phát xạ trường được sử dụng để quan sát tinh thể của xúc tác Fe/SAPO-34. Hình 3.9 mô tả hình ảnh của các mẫu Fe/SAPO-34 thu được bằng phương pháp FE-SEM.

(a) 1.5Fe/SAPO-34

(b) 3Fe/SAPO-34

Hình 3.8. Ảnh chụp FE-SEM của các mẫu Fe/SAPO-34 Nhìn chung thì cả hai mẫu Fe/SAPO-34 vẫn giữ được hình dáng lập phương của cấu trúc SAPO-34 và điều này phù hợp với kết quả của giản đồ XRD. Tuy nhiên ta thấy rằng bề mặt của các khối lập phương xuất hiện những hạt nhỏ có hình dạng không xác định và số lượng những hạt này tăng lên và kích thước các hạt có cũng lớn hơn khi hàm lượng kim loại tăng từ 1.5% (Hình a) lên 3% (Hình b). Vì các hạt này không có hình dạng cố định nên đó không thể là các hạt sắt oxit mà có thể là các tinh thể với hình dáng khác nhau. Như vậy ta thấy rằng, tăng thêm kim loại có thể làm thay đổi hình dạng của SAPO-34 do khi trao đổi ion cation Fe đi vào mạng tinh thể tạo ra những thay đổi về cấu trúc và hình dáng của vật liệu.

45

Comment [s30]: Nên khoanh tròn trên ảnh SEM

Đồ án tốt nghiệp Về kích thước hạt, các mẫu vẫn có kích thước hạt từ 2 đến 3 µm giống như của mẫu M8 ban đầu và không có sự thay đổi nào khi tăng hàm lượng kim loại. Có thể kết luận rằng, hàm lượng kim loại không làm thay đổi kích thước tinh thể SAPO-34.

3.2.4. Ảnh hưởng của hàm lượng Fe tới diện tích bề mặt của xúc tác Đường đẳng nhiệt hấp phụ và nhả hấp phụ N2 đối với xúc tác Fe/SAPO-34 được thể hiện trong hình 3.10.

Hình 3.9. Đường đẳng nhiệt hấp phụ - nhả hấp phụ N2 Từ hình 3.10 ta thấy rằng tất cả các mẫu xúc tác đều có dạng đường đẳng nhiệt hấp phụ - nhả hấp phụ N2 loại I theo phân loại của IUPAC [53]. Tức là sau khi đưa kim loại lên bề mặt chất mang thì cấu trúc mao quản của vật liệu không bị thay đổi và vẫn giữ được cấu trúc vi mao quản của vật liệu SAPO-34. Trong cả hai mẫu, ta cũng không quan sát được đoạn thay đổi về cấu trúc mao quản khi đạt gần tới giá trị áp suất bão hoà như của vật liệu SAPO-34. Có thể là do các hạt kim loại đã che phủ lên bề mặt của các mao quản trung bình nên ta không còn quan sát được sự thay đổi đó nữa.

Bảng 3.6. Kết quả đo diện tích bề mặt của xúc tác Mẫu

Diện tích bề mặt (m2/g)

SAPO-34

697

1.5% Fe/SAPO-34

568

46

Đồ án tốt nghiệp 3% Fe/SAPO-34

432

Từ bảng 3.4, ta thấy rằng diện tích bề mặt của các mẫu xúc tác chứa kim loại giảm đáng kể so với bề mặt chất mang. Khi đưa hàm lượng 1.5% Fe lên chất mang, diện tích bề mặt giảm từ 697 xuống còn 568 m2/g. Khi tăng lượng Fe lên 3% thì diện tích bề mặt giảm xuống còn 432 m2/g. Điều này là do một số tâm kim loại phân tán trên các lỗ mao quản che lấp các mao quản đó, từ đó giảm khả năng hấp phụ của vật liệu và làm giảm diện tích bề mặt đo được. Do vậy càng nhiều kim loại thì diện tích bề mặt của vật liệu đo được càng thấp.

3.2.5. Ảnh hưởng của hàm lượng Fe tới tính chất axit của xúc tác Phổ giải hấp phụ NH3 theo chương trình nhiệt độ của các mẫu xúc tác Fe/SAPO-34 được thể hiện trong hình 3.11. Lượng NH3 tiêu thụ trong quá trình cũng được ghi lại trong bảng 3.7

Hình 3.10. Phổ TPD-NH3 của mẫu Fe/SAPO-34 Từ hình trên ta thấy các mẫu Fe/SAPO-34 xuất hiện 3 pic giải hấp phụ ở lần lượt 150 – 200oC, 350 – 400oC và 550oC ứng với lần lượt là các tâm axit yếu, trung bình và mạnh.Các tâm axit ở vùng 400oC và 550oC này đóng vài trò chính trong việc biến NH3 thành NH4+ trong quá trình khử NOx[62]. Trong khi đó mẫu SAPO-34 đã tổng hợp chỉ cho 2 pic ở khoảng 200oC và 400oC. Nhiệt độ của pic giải hấp phụ càng cao có nghĩa là tại đó tạo liên kết mạnh hơn với NH3 hay là tâm axit mạnh.

47

Comment [s31]: Nếu em có cả số liệu pore volume để confirm điều này thì tốt

Đồ án tốt nghiệp

Bảng 3.7. Hàm lượng NH3 tiêu thụ trong quá trình Hàm lượng NH3 (mmol/g) Mẫu

Tâm axit yếu

Tâm axit

Tâm axit

trung bình

mạnh

Tổng (mmol/g)

1.5Fe/SAPO-34

1

2.1

1.36

4.46

3Fe/SAPO-34

1.5

3.1

1.96

6.56

SAPO-34

1.25

1.19

-

2.34

Độ axit tổng của các mẫu Fe/SAPO-34 tăng mạnh so với chất mang SAPO-34 chứng tỏ quá trình đưa kim loại lên bề mặt chất mạng đã tạo ra các tâm axit mới.

Trong đó, tâm axit yếu ở pic đầu tiên ở khoảng 150oC có sự thay đổi không đáng kể và chúng chủ yếu là NH3 hấp phụ vật lý trên các tâm axit Lewis và tâm Brønsted yếu tạo ra bởi các khuyết tật trong mạng tinh thể và rất khó có thể kiểm soát được lượng tâm axit này [34]. Các nghiên cứu khác cũng chỉ ra rằng tâm axit này không có ảnh hưởng tới quá trình xúc tác do đó thường không được chú ý tới [34, 62]

Hình 3.11. Vị trí của ion Fe khi được đưa lên bề mặt SAPO-34 Tâm axit trung bình của Fe/SAPO-34 được tạo ra bởi các tâm axit Brønsted sinh ra do các liên kết Si-OH-Altrong cấu trúc của mạng tinh thể giống như trong vật liệu SAPO-34. Lượng tâm axit trung bình tăng mạnh khi đưa Fe lên bề mặt chất mang,

48

Đồ án tốt nghiệp và lượng Fe càng nhiều thì lượng tâm axit này càng tăng. Lý do là khi đưa Fe lên chất mang SAPO-34 làm hình thành các tâm axit Lewis có độ mạnh trung bình[60]. Những tâm này chính là những tâm hoạt tính chính xúc tác cho quá trình khử NOx[62]. Cách hình thành tâm axit Lewis khi đưa kim loại lên SAPO-34 được thể hiện trong hình 3.12.

Ngoài ra ta thấy rằng việc đưa Fe lên bề mặt SAPO-34 giúp tạo thêm tâm axit mạnh ở nhiệt độ khoảng 550oC.Tâm axit này xuất hiện có thể do cation Fe với điện tích khác nhau liên kết vào mạng tinh thể tạo ra các tâm axit có độ mạnh khác nhau.Chính sự xuất hiện của tâm axit này đã cho phép xúc tác Fe/SAPO-34 có hoạt tính cao ở nhiệt độ cao mà các tâm kim loại khác như Cu hay Mn không có được [31, 34].

Qua các phân tích đặc trưng của xúc tác, ta thấy rằng hàm lượng Fe quá cao (3%klg) có thể dẫn tới những ảnh hưởng xấu tới xúc tác như làm thay đổi hình thái và cấu trúc xúc tác, giảm diện tích bề mặt. Do đó, xúc tác Fe/SAPO-34 với hàm lượng Fe 1.5%klg là phù hợp hơn.

Tuy nhiên, ta vẫn cần tiến hành phản ứng SCR-NH3 để kiểm chứng hoạt tính và độ chọn lọc trong thực tế của xúc tác này và so sánh hiệu quả của nó với xúc tác thương mại hiện nay.

49

Đồ án tốt nghiệp KẾT LUẬN 1. Trong đồ án này vật liệu vi mao quảnSAPO-34 đã được tổng hợp thành công từ các loại chất định hướng cấu trúc khác nhau và hỗn hợp chất định hướng cấu trúc.

Bằng các phương pháp phân tích đặc trưng, đồ án đãtìm raquy luật ảnh hưởng của từng loại chất định hướng cấu trúc tớicấu trúc và tính chất SAPO-34. Kết quả cho thấy SAPO-34 tổng hợp từ hỗn hợp 3 CĐHCT bao gồm TEA, TEAOH và morpholin lại có những ưu điểm vượt trội hơn như kích thước tinh thể rất nhỏ, mao quản đồng đều và lượng tâm axit Brønsted rất lớn. Đây là những yếu tố rất quan trọng trong quá trình khử chọn lọc NOx bằng NH3.

2. Xúc tác Fe/SAPO-34 cũng đã được tổng hợp thành công với hàm lượng Fe lần lượt là 1.5 và 3%klgvới chất mang SAPO-34 tổng hợp bằng hỗn hợp 3 chất định hướng cấu trúc. Thông qua nghiên cứu đặc trưng xúc tác ta thấy rằng, phương pháp trao đổi ion 2 bước có khả năng đưa kim loại lên bề mặt chất mang hiệu quả. Khi đưa Fe lên bề mặt SAPO-34 với hàm lượng Fe ở mức 3%klg có khả năng làm thay đổi cấu trúc và hình dáng của tinh thể SAPO-34 và giảm diện tích bề mặt riêng của vật liệuđáng kể. Đây là những thay đổi không có lợi cho quá trình SCR-NH3, do đó hàm lượng Fe đưa lên chất mang SAPO-34 cần được giới hạn ở mức phù hợp.

3. Kiến nghị hướng nghiên cứu tiếp theo: Tiến hành phản ứng SCR-NH3 để đánh giả hoạt tính và độ chọn lọc của xúc tác. Từ kết quả đó xác nhận lại các kết quả nghiên cứu đặc trưng xúc tác. Đồng thời, so sánh các kết quả thu được với các kết quả đã được báo cáo của xúc tác thương mại để so sánh hiệu quả của loại xúc tác mới.

50

Đồ án tốt nghiệp TÀI LIỆU THAM KHẢO 1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

51

Đồ án tốt nghiệp 14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

52

Đồ án tốt nghiệp 27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

53

Đồ án tốt nghiệp 43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

54

Đồ án tốt nghiệp 59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

55

Đồ án tốt nghiệp 10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

56

Đồ án tốt nghiệp 23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

57

Đồ án tốt nghiệp 37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

58

Đồ án tốt nghiệp 54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

59

Đồ án tốt nghiệp 5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

60

Đồ án tốt nghiệp 18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

61

Đồ án tốt nghiệp 32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

62

Đồ án tốt nghiệp 49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

63

Đồ án tốt nghiệp 1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

64

Đồ án tốt nghiệp 14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

65

Đồ án tốt nghiệp 27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

66

Đồ án tốt nghiệp 43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

67

Đồ án tốt nghiệp 59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

68

Đồ án tốt nghiệp 10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

69

Đồ án tốt nghiệp 23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

70

Đồ án tốt nghiệp 37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

71

Đồ án tốt nghiệp 54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

72

Đồ án tốt nghiệp 5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

73

Đồ án tốt nghiệp 18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

74

Đồ án tốt nghiệp 32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

75

Đồ án tốt nghiệp 49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

76

Đồ án tốt nghiệp 1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

77

Đồ án tốt nghiệp 14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

78

Đồ án tốt nghiệp 27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

79

Đồ án tốt nghiệp 43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

80

Đồ án tốt nghiệp 59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

81

Đồ án tốt nghiệp 10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

82

Đồ án tốt nghiệp 23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

83

Đồ án tốt nghiệp 37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

84

Đồ án tốt nghiệp 54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

85

Đồ án tốt nghiệp 5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

86

Đồ án tốt nghiệp 18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

87

Đồ án tốt nghiệp 32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

88

Đồ án tốt nghiệp 49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

89

Đồ án tốt nghiệp 1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

90

Đồ án tốt nghiệp 14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

91

Đồ án tốt nghiệp 27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

92

Đồ án tốt nghiệp 43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

93

Đồ án tốt nghiệp 59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

94

Đồ án tốt nghiệp 10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

95

Đồ án tốt nghiệp 23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

96

Đồ án tốt nghiệp 37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

97

Đồ án tốt nghiệp 54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

98

Đồ án tốt nghiệp 5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

99

Đồ án tốt nghiệp 18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

100

Đồ án tốt nghiệp 32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

101

Đồ án tốt nghiệp 49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

102

Đồ án tốt nghiệp 1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

103

Đồ án tốt nghiệp 14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

104

Đồ án tốt nghiệp 27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

105

Đồ án tốt nghiệp 43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

106

Đồ án tốt nghiệp 59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

107

Đồ án tốt nghiệp 10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

108

Đồ án tốt nghiệp 23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

109

Đồ án tốt nghiệp 37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

110

Đồ án tốt nghiệp 54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

111

Đồ án tốt nghiệp 5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

112

Đồ án tốt nghiệp 18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

113

Đồ án tốt nghiệp 32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

114

Đồ án tốt nghiệp 49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

115

Đồ án tốt nghiệp 1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

116

Đồ án tốt nghiệp 14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

117

Đồ án tốt nghiệp 27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

118

Đồ án tốt nghiệp 43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

119

Đồ án tốt nghiệp 59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

120

Đồ án tốt nghiệp 10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

121

Đồ án tốt nghiệp 23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

122

Đồ án tốt nghiệp 37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

123

Đồ án tốt nghiệp 54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

1.

Yale University; 2018 Environmental Global metrics for the environment : Ranking country, 2018.

2.

Sakamoto, Y.; Shoji, K.; Trung, M.; Huong, T.; Anh, T., Air quality study in Hanoi , Vietnam in 2015 – 2016 based on a one-year observation of NOx , O3 , CO and a one-week observation of VOCs. 2017.

3.

Rutkowska, M.; Pacia, I.; Basąg, S.; Kowalczyk, A.; Piwowarska, Z.; Duda, M.; Tarach, K. A.; Michalik, M.; Díaz, U.; Chmielarz, L., Catalytic performance of commercial Cu-ZSM-5 zeolite modified by desilication in NH3-SCR and NH3-SCO processes. Microporous and Mesoporous Materials 2017,246.

4.

Kong, Y.; Kozakiewicz, T.; Johnson, R.; Huffmeyer, C.; Huckaby, J.; Abel, J.; Baurley, J.; Duffield, K., Active DPF Regeneration for 2007 Diesel Engines. 2007.

124

Đồ án tốt nghiệp 5.

Niu, C.; Shi, X.; Liu, F.; Liu, K.; Xie, L.; You, Y.; He, H., High hydrothermal stability of Cu-SAPO-34 catalysts for the NH3-SCR of NOx. Chemical Engineering Journal 2016,294, 254-263.

6.

Vuong, T. H.; Doan, A. T.; Pham, T. H.; Bruckner, A., Development of lowtemperature catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with NH3: Review.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7, 2-11.

7.

Doan, A. T.; Khang, N. N.; Phong, D. L. Q.; Vuong, T. H.; Pham, T. H., Influence of organic structure directing agents on the formation of SAPOs structure.

Vietnam Journal of Catalysis and Adsorption 2018,7 (3), 87 - 91.

8.

Jaworski, P.; Kapusta, Ł. J., SCR System for NOx reduction in heavy duty vehicles. Journal of KONES Powertrain and Transport 2015,22.

9.

Guan, B.; Zhan, R.; Lin, H.; Huang, Z., Review of state of the art technologies of selective catalytic reduction of NOx from diesel engine exhaust. Applied Thermal Engineering 2014,66, 395-414.

10.

Iwamoto, M.; Yahiro, H.; Tanda, K.; Mizuno, N.; Mine, Y.; Kagawat, S., Removal of Nltrogen Monoxide through a Novel Catalytlc Process. 1. Decomposltlon on Excessively Copper Ion Exchanged ZSM-5 Zeolites. Journal of Physical Chemistry 1991,95, 3727-3730.

11.

Qi, C.; Bao, W.; Li, H.; Wu, W., Study of the V2O5-WO3/TiO2 Catalyst Synthesized from Waste Catalyst on Selective Catalytic Reduction of NO. Journal of Catalysis2017,7.

12.

International Agency for Research on Cancer, W., IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Vol.86: Cobalt in Hard Metals and Cobalt Sulfate, Gallium Arsenide, Indium Phosphide and Vanadium Pentoxide. 2006.

13.

Li, J.; Chang, H.; Ma, L.; Hao, J.; Yang, R. T., Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over metal oxide and zeolite catalysts — A review. Catalysis Today 2011,175, 147-156.

14.

Liu, C.; Shi, J.-w.; Gao, C.; Niu, C., Manganese oxide-based catalysts for lowtemperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 : A review. Applied Catalysis A: Generalpplied Catalysis A, General 2016,522, 54-69.

15.

Brandenberger, S.; Kröcher, O.; Tissler, A.; Althoff, R., The State of the Art in Selective Catalytic Reduction of NOx by Ammonia Using Metal-Exchanged Zeolite Catalysts. Catalysis Reviews 2008,50, 37-41.

16.

Liu, G.; Tian, P.; Li, J.; Zhang, D.; Zhou, F.; Liu, Z., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-34 synthesized using diethylamine as a template. Microporous and Mesoporous Materials 2008,111 (1), 143-149.

17.

Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry, and Use D. W. Breck (Union Carbide Corporation, Tarrytown, New York) John Wiley and Sons, New York, London, Sydney, and Toronto. 1974. 771 pp. $11.95. Journal of Chromatographic Science 1975,13 (4), 180-189.

125

Đồ án tốt nghiệp 18.

Wilson, S.; Barger, P., The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins. Microporous and Mesoporous Materials 1999,29, 117-126.

19.

M, H.; L, K., Transition-metal ions in aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves: location, interaction with adsorbates and catalytic properties. Chemical Reviews 1999,99 (3), 635-664.

20.

Sastre, G.; Lewis, D. W.; Richard, C.; Catlow, A., Modeling of Silicon Substitution in SAPO-5 and SAPO-34 Molecular Sieves. Journal of Physical Chemistry B 1997,101 (27), 5250-5262.

21.

Yan, Z.; Chen, B.; Huang, Y., A solid-state NMR study of the formation of molecular sieve SAPO-34. Solid State Nucl Magn Reson 2009,35 (2), 49-60.

22.

Rajic, N., Open-Framework Aluminophosphates: Synthesis, Characterization and Transition Metal Modifications. 2005, 70.

23.

Kulprathipanja, S., Zeolites in Industrial Separation and Catalysis. WILEYVCH Verlag GmbH & Co KGaA: Weinheim, 2010.

24.

Masoumi, S.; Towfighi, J.; Mohamadalizadeh, A.; Kooshki, Z.; Rahimi, K., Tri-templates synthesis of SAPO-34 and its performance in MTO reaction by statistical design of experiments. Applied Catalysis A: General 2015,493, 103-111.

25.

Askari, S.; Halladj, R.; Sohrabi, M., An overview of the effects of crystallization time, template and silicon sources on hydrothermal synthesis of sapo34 molecular sieve with small crystals. Iranian Journal of Science and Technology 2012, 32, 83-93.

26.

Popova, M.; Minchev, C.; Kanazirev, V., Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium. Applied Catalysis A: General 1998,169 (2), 227-235.

27.

Salmasi, M.; Fatemi, S.; Hashemi, S. J., MTO reaction over SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH and morpholine templates and different silica sources. Scientia Iranica 2012,19 (6), 1632-1637.

28.

Yu, L.; Zhong, Q.; Zhang, S., Research of copper contained SAPO-34 zeolite for NH3-SCR DeNOx by solvent-free synthesis with Cu-TEPA. Microporous and Mesoporous Materials 2016,234, 303-309.

29.

Sun, Q.; Xie, Z.; Yu, J., The state-of-the-art synthetic strategies for SAPO-34 zeolite catalysts in methanol-to-olefin conversion. National Science Review 2017,5 (4), 542-558.

30.

Lee, Y.-j.; Baek, S.-c.; Jun, K.-w., Methanol conversion on SAPO-34 catalysts prepared by mixed template method. Applied Catalysis A: General 2007,329, 130-136.

31.

Xu, L.; Liu, Z.; Du, A.; Wei, Y.; Sun, Z., Synthesis, characterization, and MTO performance of MeAPSO-34 molecular sieves. In Studies in Surface Science and Catalysis,. Elsevier, 2004, 147, 445-450.

126

Đồ án tốt nghiệp 32.

Manuel, H.; Hartmut, L.; Ruben-Sebastian, H., SCR Technology for NOx Reduction: Series Experience and State of Development. In DEER Conference, 2005.

33.

Long, R. Q.; Yang, R. T., Fe-ZSM-5 for selective catalytic reduction of NO with NH3 : a comparative study of different preparation techniques. Catalysis Letters 2001,74, 1-5.

34.

Wang, L.; Li, W.; Qi, G.; Weng, D., Location and nature of Cu species in Cu/SAPO-34 for selective catalytic reduction of NO with NH3. Journal of Catalysis 2012,289, 21-29.

35.

Cañizares, P.; de Lucas, A.; Dorado, F.; Durán, A.; Asencio, I., Characterization of Ni and Pd supported on H-mordenite catalysts: Influence of the metal loading method. 1998, 169, 137-150.

36.

Ferch, H., Zeolites and clay minerals as sorbents and molecular sieves.

Academic Press 1980.

37.

Sainz, G.-H., Insights into the Chemistry of Organic Structure-Directing Agents in the Synthesis of Zeolitic Materials. Springer: 2018.

38.

M, M.; C, M. n.; A, C., Multipore zeolites: synthesis and catalytic applications. . Angew Chem Int Ed 2015,54, 3560–3579.

39.

DL, D.; GJ, K.; KG, S., P-derived organic cations as structuredirecting agents: synthesis of a high-silica zeolite (ITQ-27) with a two-dimensional 12-ring channel system. J Am Chem Soc 2006,128, 8862–8867.

40.

EM, F.; RL, P. Silica polymorph and process for preparing same. 1978.

41.

P, C.; JL, P.; A, S.-M., The fluoride route: a strategy to crystalline porous material. Comptes Rendus Chimie 2005,8 (2), 245–266.

42.

SI, Z.; RJ, D.; R, M., Studies on the role of fluoride ion vs reaction concentration in zeolite synthesis Journal of Physical Chemistry B 2005,109 (55), 652–661.

43.

J, L.; A, C.; J, Y., Synthesis of new zeolite structures. Chem Soc Rev 2015, 44 (23), 7112–7127.

44.

Z, W.; J, Y.; R, X., Needs and trends in rational synthesis of zeolitic materials.

Chem Soc Rev 2012,41 (2), 1729–1741.

45.

Prakash, A. M.; Unnikrishnan, S., Synthesis of SAPO-34: high silicon incorporation in the presence of morpholine as template. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1994,90 (15), 2291-2296.

46.

Emrani, P.; Fatemi, S.; Ashraf Talesh, S. S., Effect of Synthesis Parameters on Phase Purity, Crystallinity and Particle Size of SAPO-34. 2011, 30, 113-121.

47.

Zhang, Y.; Ren, Z.; Wang, Y.; Deng, Y.; Li, J., Synthesis of Small-Sized SAPO-34 Crystals with Varying Template Combinations for the Conversion of Methanol to Olefins. 2018, 8, 570.

48.

M S, P., X-ray Diffraction Analysis: Principle, Instrument and Applications.

2014.

127

Đồ án tốt nghiệp 49.

Ma, Z.; Zaera, F., Characterization of Heterogeneous Catalysts. 2006; pp 1-37.

50.

Hajfarajollah, H., Effect of template source on hydrothermally synthesis of SAPO-34 molecular sieves with small crystals. 2011.

51.

Alyamani, A.; Lemine, O. M., FE-SEM Characterization of Some Nanomaterial. IntechOpen: 2011.

52.

Marshall, J. L., Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive X-ray (SEM/EDX) Characterization of Solder Solderability and Reliability. In Solder Joint Reliability: Theory and Applications, Lau, J. H., Ed. Springer US: Boston, MA, 1991; 173-224.

53.

Thommes, M.; Kaneko, K.; Neimark Alexander, V.; Olivier James, P.; Rodriguez-Reinoso, F.; Rouquerol, J.; Sing Kenneth, S. W., Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). In Pure and Applied Chemistry, 2015, 87, 1051.

54.

Jhung, S. H.; Chang, J.-S.; Hwang, J. S.; Park, S.-E., Selective formation of SAPO-5 and SAPO-34 molecular sieves with microwave irradiation and hydrothermal heating. Microporous and Mesoporous Materials 2003,64 (1), 33-39.

55.

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H., Atlas of Zeolite Framework types. Commission of the international Zeolite Association 2007.

56.

Martin, Y. C., Exploring QSAR: Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Journal of Medicinal Chemistry 1996,39 (5), 1189-1190.

57.

Rao, P. R. H. P.; Matsukata, M., Dry-gel conversion technique for synthesis of zeolite BEA. Chemical Communications 1996, 12), 1441-1442.

58.

Li, Z.; Martínez-Triguero, J.; Concepción, P.; Yu, J.; Corma, A., Methanol to olefins: activity and stability of nanosized SAPO-34 molecular sieves and control of selectivity by silicon distribution. Physical Chemistry Chemical Physics 2013,15 (35), 14670-14680.

59.

Aghaei, E.; Haghighi, M., High temperature synthesis of nanostructured CeSAPO-34 catalyst used in conversion of methanol to light olefins: effect of temperature on physicochemical properties and catalytic performance. 2014, 22, 187-200.

60.

Kern, P.; Klimczak, M.; Heinzelmann, T.; Lucas, M.; Claus, P., Highthroughput study of the effects of inorganic additives and poisons on NH3-SCR catalysts . Part II : Fe – zeolite catalysts. Applied Catalysis B : Environmental 2010,95, 48-56.

61.

Yu, C.; Chen, F.; Dong, L.; Liu, X.; Huang, B.-C.; Wang, X.; Zhong, S., Manganese-rich MnSAPO-34 molecular sieves as an efficient catalyst for the selective catalytic reduction of NO x with NH3: one-pot synthesis, catalytic performance, and characterization. 2017, 24.

62.

Xiang, X.; Wu, P.; Cao, Y., Investigation of low‐temperature hydrothermal stability of Cu‐SAPO‐34 for selective catalytic reduction of NOx with NH3. Chinese Journal of Catalysis 2017,38, 918-927.

128

Đồ án tốt nghiệp

129