XIV
INTRODUÇÃO À ESPECTROSCOPIA
A. Ionização por Elétrons (EI) .......................................................................................................401 B. Ionização Química (CI) .............................................................................................................402 C. Técnicas de Ionização por Dessorção (SIMS, FAB e MALDI) .............................................406 D. Ionização por Eletrospray (ESI) ................................................................................................407 8.4 Análise de Massa .............................................................................................................................410 A. Analisador de Massa de Setor Magnético ...............................................................................410 B. Analisador de Massa de Foco Duplo ........................................................................................411 C. Analisador de Massa Quadrupolar ..........................................................................................411 D. Analisadores de Massa por Tempo de Voo .............................................................................413 8.5 Detecção e Quantificação: O Espectro de Massas .......................................................................415 8.6 Determinação do Peso Molecular .................................................................................................419 8.7. Determinação de Fórmulas Moleculares ......................................................................................422 A. Determinação Precisa de Massa ...............................................................................................422 B. Dados de Razões de Isotópicas .................................................................................................422 8.8 Análise Estrutural e Padrões de Fragmentação ...........................................................................426 A. Regra de Stevenson ....................................................................................................................427 B. Evento Inicial de Ionização ........................................................................................................428 C. Segmentação Iniciada no Sítio Radical: Segmentação α .......................................................429 D. Segmentação Iniciada em Sítio Carregado: Segmentação Indutiva ....................................429 E. Segmentação de Duas Ligações ................................................................................................430 F. Segmentação Retro Diels-Alder ................................................................................................431 G. Rearranjos de McLafferty ..........................................................................................................431 H. Outros Tipos de Segmentação ..................................................................................................432 I. Alcanos ..........................................................................................................................................432 J. Cicloalcanos ..................................................................................................................................434 K. Alcenos ........................................................................................................................................436 L. Alcinos .........................................................................................................................................440 M. Hidrocarbonetos Aromáticos ..................................................................................................441 N. Alcoóis e Fenóis ..........................................................................................................................445 O. Éteres ............................................................................................................................................450 P. Aldeídos ........................................................................................................................................453 Q. Cetonas ........................................................................................................................................454 R. Ésteres...........................................................................................................................................458 S. Ácidos Carboxílicos ....................................................................................................................463 T. Aminas .........................................................................................................................................465 U. Compostos Selecionados de Nitrogênio e Enxofre ...............................................................468 V. Cloretos de Alquila e Brometos de Alquila ............................................................................472 8.9 Abordagem Estratégica para Analisar Espectros de Massa e Resolver Problemas .................476 8.10 Comparação Computadorizada de Espectros com Bibliotecas Espectrais ..............................477 Problemas ...................................................................................................................................................478 Referências .................................................................................................................................................498 Capítulo 9 PROBLEMAS DE ESTRUTURA COMBINADOS .......................................................................... 501 Exemplo 1 ...................................................................................................................................................503 Exemplo 2 ...................................................................................................................................................505 Exemplo 3 ...................................................................................................................................................506