Cap. 18 Éteres e Epóxidos; Tióis e Sulfetos 627 Solução
Secundário
OH
O
Cl HCl Éter
Primário (a reação ocorre aqui)
PROBLEMA 18.12
Preveja o produto majoritário de cada uma das seguintes reações: (a)
(b)
O CH3 CH3
PROBLEMA 18.13
HCl Éter
O HCl Éter
?
?
Como você prepararia os seguintes dióis? (a)
(b)
Abertura de Epóxidos Catalisada por Base Diferente dos outros éteres, os anéis de epóxidos podem sofrer quebra por base bem como por ácido. Embora um oxigênio de éter seja normalmente um grupo abandonador ruim em uma reação SN2 (Seção 11.3), a tensão do anel de três membros faz com que os epóxidos reajam com o íon hidróxido a temperaturas elevadas. O–
O CH2
OH
CH2OH
OH H2O
CH2OH
+
–OH
H2O, 100 °C
Óxido de metilenocicloexano
1-Hidroximetilcicloexanol (70%)
Uma abertura de anel nucleofílica similar ocorre quando os epóxidos são tratados com regentes de Grignard. O óxido de etileno é frequentemente utilizado, o que permite a conversão de um reagente de Grignard em um álcool primário tendo dois carbonos a mais que o haleto de alquila de partida. O 1-bromobutano, por exemplo, é convertido no 1-hexanol pela reação de seu reagente de Grignard com o óxido de etileno.