620 Química Orgânica Carbono primário; compatível com o método de Williamson
Solução O Éter etílico e fenílico
CH2CH3 Derivado do alceno; compatível com a reação de alcoximercuriação
1. NaOH
OH
O
2. CH3CH2Br
CH2CH3
1. (CF3CO2)2Hg, H2C CH2 2. NaBH4
Fenol
Éter etílico e fenílico
PROBLEMA 18.4
Reveja o mecanismo de oximercuriação mostrado na Figura 7.4, e então escreva o mecanismo da reação de alcoximercuriação do 1-metilciclopenteno com o etanol. Use as setas curvas para mostrar o fluxo de elétrons em cada etapa.
PROBLEMA 18.5
Como você prepararia os seguintes éteres? Utilize o método que julgar mais apropriado, a síntese de Williamson ou a reação de alcoximercuriação. (a) Éter butílico e cicloexílico
(c) Éter sec-butílico e tert-butílico PROBLEMA 18.6
(b) Éter benzílico e etílico
(C6H5CH2OCH2CH3) (d) Tetraidrofurano
Classifique os haletos a seguir de acordo com a ordem de sua reatividade na síntese de Williamson: (a) Bromoetano, 2-bromopropano, bromobenzeno (b) Cloroetano, bromoetano, 1-iodopropeno
18.3 Reações de éteres: quebra ácida
Os éteres não reagem com a maioria dos reagentes utilizados na química orgânica, uma propriedade que justifica seu amplo uso como solvente em muitas reações. Os halogênios, os ácidos diluídos, as bases e os nucleófilos não têm efeito sobre a maioria dos éteres. Na realidade, os éteres sofrem apenas uma reação de uso geral – a quebra com ácidos fortes. Tanto HBr quanto HI aquosos funcionam bem, mas o HCl não quebra éteres. O
CH2CH3
Éter elítico e fenílico
OH HBr, H2O Refluxo
+ Fenol
CH3CH2Br Bromoetano
Clivagens ácida de éteres são típicas reações de substituição nucleo fílica SN1 ou SN2, dependendo da estrutura do substrato. Os éteres com apenas grupos alquila primário e secundário reagem por um mecanismo SN2, no qual o I– ou o Br– ataca o éter protonado no local menos impedido. Isso geralmente resulta em uma quebra seletiva em um único álcool e também um único haleto de alquila. Por exemplo, o éter etílico e isopropílico