Farmacognosia
CaracterĂsticas das substâncias Presentes nas drogas vegetais 2014.2015
Fenóis simples . Em plantas superiores e inferiores; . Os fenóis em geral têm propriedades ácidas; . Agrupados consoante o número de carbonos na cadeia lateral do fenol (C6Cn); . C6C0 + simples: derivados de pirogalhol e floroglucinol; . C6C1 + importante: ácido gálhico. Dimeriza em ácido elágico e forma ésteres presentes em plantas com taninos hidrolisáveis; . Outros C6C1: derivados do ácido salicílico.
Fenilpropanóides . C6C3: fenilpropanos (simples) e fenilpropenos (dupla na cadeia lateral); . Mais comuns: ácidos hidroxicinâmicos para-cumárico, cafeico, ferúlico e sinápico; . Aparecem como glucósidos,ésteres ou dímeros estibenos; . Importantes marcadores quimio-taxonómicos (ex: ácido clorogénico).
Flavonóides . Pigmentos universais; . Derivados hidroxilados da cromona; . Papel na polinização (atraem os insectos); . Nas folhas: cotícula foliar e células epidérmicas; protegem tecidos dos rais UV; . Dissolvidos no suco vacuolar como C- e O-heterósidos ou nos cromoplastos; . 80% são derivados de flavonas e flavonóis; . Os heterósidos são solúveis em solventes polares como água e álcool (excepto rutósidos: pouco hidrossolúveis); . Geninas são solúveis em solventes apolares; . Extraídos a questne com álcoois ou acetona; . Identificação: - Tubo de ensaio: reacção cianidina ou reacção de redução pelo hidrogénio; - CCF: direta ou indiretamente (cloreto férrico, reagente de Neu)
Antocianósidos . Heterósidos de antocianidóis/antocianinas; . Derivados do catião flavilium; . Pigmentos hidrossolúveis responsáveis pela cor vermelha, rosa, azul, violeta, etc; . Forma catiónica em meio ácido.
Antracenósidos . Fenóis e heterósidos derivados do antraceno com diferentes graus de oxidação; - Forma reduzida: antronas e antranóis; - Forma oxidada: antraquinonas. . Caracterização química: - Reacção de Borntraeger; - Reacção de Shouteten; - Reacção do acetato de magnésio; - Reacção da p-nitrosodimetilanilina. . As plantas com antracenósidos contêm antraquinonas e diantronas, que no organismo são convertidas em antronas.
Antraquinonas . Na planta existem em forma de C e O-glucósidos; . Pouco hidrossolúveis, solúveis nos álcoois e solventes orgânicos; . Os seus heterósidos são hidrossolúveis; . Grau de oxidação variável (antronas, antranois e antraquinonas)
Cumarinas . Derivados do ácido xiquímico por desaminação e hidroxilação da fenilalanina com formação de ácido trans-hidroxicinâmico; por acção da luz isomeriza para cis. Comuns em Apiaceae, Rutaceae, Asteraceae e Fabaceae; . Variações estruturais: metilação, hidroxilação e adição de derivados de terpenóides; . Fitoalexinas: sintetizadas pela planta após uma infecção por bactérias e fungos; . Psoralenos: cumarinas contendo um anel furânico (furocumarinas) que protegem a planta de elevadas doses de luz solar.
Taninos . Polifenóis; . Propriedades adstringentes; formam complexos com macromoléculas (proteínas); . Impedem invasão por parasitas; Três tipos: - Poli-ésteres de ácido gálhico (taninos hidrolisáveis); - Pro-antocianidóis (taninos condensados); - Florotaninos (isolados de algas castanhas). Determinação de taninos toais: - Método do sangue - Método do pó de pele - Reacção do iodato de potássio - Reacção do ácido nitroso - Doseamento com vanilina . Pro-antocianidós diméricos: Propriedades próximas das dos flavonóides; . Elagitaninos: Fraca adstringência e irritação das mucosas
Alcalóides
. Contêm azotos em cadeia alifática . alquiloninas . Aminas primárias, secundárias, terciárias ou sais quaternários de amónio com grupos de letilo; . Propriedades: - Ácidas: grupos fenólicos; - Neutras: sais de amónio com grupo metilo; - Básicas: os mais frequentes.
. Metabolitos secundários das Angiospérmicas (mono e dicotiledóneas); . Raros nos Pteridófitos e Gimnospérmicas; . Bastante raros nos cogumelos; . Nas várias famílias produtoras de alcalóides, uns géneros sintetizam e outros não (excepto papaveráceas: sintetizam sempre); . Percursor dos alcalóides verdadeiros é sempre um aminoácido: ornitina, lisina, fenilalanina, tirosina, triptofano, histidina; . Existem nos vacúolos celulares dos tecidos periféricos da planta, na forma de sais hidrossolúveis e combinados com taninos.
. Na forma básica são solúveis em solventes orgânicos apolares e polares e insolúveis na água; . Na forma ácida são insolúveis em solventes orgânicos apolares e solúveis em solventes orgânicos polares e na água; . Extracção faz-se em meio ácido ou alcalino; . Caracterização química: combinação com metais e metalóides (reagentes iodados); - Reagente de Mayer - Reagente de Draggendorff - Reagente de Bouchardat ou Wagner - Reagente de Bertrand - Reagente de Vitali-Morin . Utilizado na produção de especialidades farmacêuticas; raramente usados na forma de droga.
Óleos essenciais . Plantas superiores; . Mistura de terpenóides e derivados fenilpropânicos; . Líquidos à temperatura ambiente; . Voláteis; . Solúveis em solventes orgânicos e lípidos. Pouco hidrossolúveis . Obtidos por expressão ou destilação por arrastamento de vapor
Monoterpenos . Acoplamento de duas unidades isoprénicas; . Regulares ou irregulares; . Simples ou em forma heterosídica; . Cíclicos ou acíclicos; . Constituem cerca de 90% do óleo essencial; . Funcionalizadas em álcoois, cetonas, éteres, ésteres, fenóis, peróxidos.
Sesquiterpenos . Variações estruturais idênticas aos monoterpenos.
Triterpenos e Esteróides . Compostos em C30 resultantes da ciclização do esqualeno; . Esteróides são triterpenos tetracíclicos que perderam pelo menos três metilos
Iridóides . Monoterpenos regulares, habitualmente em heterósidos (excepção: valepotriatos); . Esqueleto ciclopentapirânico - iridano; . Marcadores quimio-taxonómicos; . Existentes nas Angiospérmicas dicotiledóneas; . Termolábeis; . Extraídos com solventes polares (álcoois); . Identificação: - Tubo de ensaio: reacção de Trim e Hill; - CCF: Revelação com vanilina sulfúrica ou HCL a quente
Saponósidos . Propriedades tensioactivas (hidrossolúveis, formam soluções que fazem espuma); . Maioria tem propriedades hemolíticas; . Tóxicos para animais de sangue frio, principalmente peixes;
. Dois grupos principais: - Saponósidos de genina esteróide (Ex. Digitogenina, Smilagenina) - Saponósidos de genina triterpenóide (Ex: Gipsogenina, Hederagenina, ácidos poligalácico, oleanóico. . Extracção com álcoois ou soluções hidro-alcoólicas após prévia deslipidação. . Caracterização: através das propriedades hemolíticas: - Índice de hemólise - Índice de espuma (adoptado pelas Farmacopeias). . Aplicação industrial na síntese de esteróides.
Fim