Propriétés des glucides

Propriétés des glucides

Halitim Leila

Oxydation Des Aldoses Touche le C1

Faible douce

Forte

Dirigée

Aldose + I2 ou Br+ (OH-)

Aldose + HNO3

Aldose + HNO3

Acide aldarique

Acide ald alduronique

)

Acide aldonique CHO CHOH CH2OH

COOH CHOH CH2OH Touche le C1

Les cétoses ne sont pas oxydés

CHO CHOH CH2OH

COOH CHOH COOH

Touche le C1 et le C6

CHO CHO-CH3 CHOH CH2OH

CHO CHOH COOH

Touche le C6

Les cétoses sont détruits

En milieu alcalin (OH-), les Cétoses s'isomérisent en Aldoses.. C’est la Tautomérisation. Le phénomène est une inter-conversion conversion d’aldose à cétose.

Quelle est l’importance de l’oxydation ?

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Propriétés des glucides

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Question N°1 Un ose de la série D est traité par l’iode en milieu alcalin. Le produit n’est pas acide.

Ose + I2 + (OH-)

Réaction négative

Ose Ose= Cétose

Détermination de la nature de l’ose Aldose

Cétose

Un aldose de la série D est traité par l’iode en milieu alcalin. Le produit n’est pas acide.

L’-OH OH porté C1 est libre ou lié

Pont oxydique OH

Détermination de la nature du pont osidique

OH OH OH

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Propriétés des glucides

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Oxydation Des Aldoses

OH C1= O

Glucose

Gluconolactone (La forme cyclique)

Acide Gluc Gluconique

Acide Gluc Glucuronique

Réduction Un Cét Cétose + NaBH4

Un Aldose + NaBH4

Deux Polyalcool ((itol)

Un Polyalcool (itol) (

CH2OH

CHO

HO HO

NaBH4 NaBH4

NaBH4

Glucose

Glucitol citol ou Sorbitol

D- Mannitol

NaBH4 NaBH4

D-Fructose Fructose

OH

D-Glucitol

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Remarques    

Les oses se réduisent en polyols Le Galactose Galactitol (Dulcitol) La réduction par voie chimique est irréversible La réduction par voie enzymatique est réversible

Question N°1 Un ose de la série D est traité par le borohydrure de sodium (NaBH4) NaBH4) libére un polyalcool Ose + NaBH4 Un polyalcool Ose= aldose

Un ose de la série D est traité par le borohydrure de sodium (NaBH4) NaBH4) libére Deux polyalcool Deux polyalcool Ose + NaBH4 Ose= cétose

Détermination de la nature de l’ose Aldose

Cétose

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Oxydation Périodique L’acide périodique (HIO4) coupe la liaison entre 2 Carbones arbones voisins porteurs de (OH) libres.

-CH2OH (alcool I) HCOH (Aldéhyde Aldéhyde formique formique) -HCOH (alcool II) HCOOH (Acide formique) .

.

HIO4

On consomme 3 HIO4 On libére : 2 HCOOH 0 HCOH

On consomme 4 HIO4 On libére : 3 HCOOH 1 HCOH (formol)

-CH2OH Alcool Primaire

CHOH Alcool Secondaire

H - CHO Aldéhyde Formique

H - COOH Acide Formique

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Propriétés des glucides

C1

-CH3

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On consomme 2 HIO4 On libére : 1 HCOOH 0 HCOH

Quelle est l’importance de l’oxydation périodique?

Remarques  2 coupures successives libèrent une molécule (1) ( HCOOH  1 HCOH Pont (1-4)  0 HCOH Pont (1-5)

On consomme 4 molécules HIO4 et libére : 2 HCOOH 1 HCOH

L’acide périodique (HIO4) Détermine la nature du pont oxydique et osidique

Hydrolyse enzymatique des osides et polyosides (Osidase) Cette hydrolyse est réalisée par des Osidases qui enzymes spécifiques : - de la nature de l’ose ; - de l’-OH anomérique α ou β soit lié ; - Tout le reste des (-OH) ( libres.

Hydrolyse enzymatique est très spécifique, elle permet de préciser l’anomérie, la nature et le mode de liaison entre les oses constitutifs.

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OH

OH H

H

OH

OH OH

OH OH

Pas d’action Ni α -glucosidase ni β- glucosidase

O - CH3 OH OH

Il y’a une action de α- glucosidase

Réaction avec la phénylhydrazine (H2N-NH-C6H5) On obtient des Osazones  A chaud: les oses réagissent avec 3(H2N N-NH-C6H5) 2 s’associent.  la phénylhydrazine se fixe sur le C1 et C2 donc efface toute différence en C1 et C2  Les deux aldoses épimères (Glucose (Gl et Man Mananose) vrais et leur cétose (Fructose) correspondante donne la même Osazones.

Glucosazone = Mannosazone = Fructosazone

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Propriétés des glucides

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On n’obtient pas des Osazones à Froid mais des phényl osazones 2(H2N-NH-C6H5) réagissent 1 s’associe.

Question N°1 Un ose de la série D est traité par l’iode en milieu alcalin. Le produit n’est pas acide. Cet ose traité par la phénylhydrazine donne la glucosazone glucosazone. L’action d’une β-osidase est positive. La perméthylation de cet ose suivie d’hydrolyse acide fourni un dérivé tétra méthyle dont l’un des méthyles est porté par le carbone n°5.

Quel est cet ose donner sa structure ?

Solution de la question N°1

Ose + I2 + (OH-)

Réaction négative

Cétose +3 (H2N-NH-C6H5 C6H5)

Glucosazone

Fructose + β-osidase Fructose + perméthylation

Ose= Cétose

Réaction positive Hcl

Cétose = Fructose β-Fructose

tétra méthyle C5 (O-CH3)

PO=2 PO=2-6=Pyrane Hcl

Perméthylation (ICH3)

O CH3 H3CO O CH3

O CH3 O CH3

1, 2, 3, 4,5 penta pentaméthylfructose

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Propriétés des glucides

Hcl

OH C2

H3CO O CH3

La perméthylation détermine Le pont oxydique

Halitim Leila

2

O CH3 O CH3

Rôle de Hcl :  Casse la liaison osidique ;  Libére le –OH anomérique.

2

6= PO 6 1, 3, 4,5 Tétra-méthylfructose

OH 2

Question N°2 Parmi les formules suivantes, quelle est celle qui correspond à un acide aldonique. Encercler la bonne réponse.

C6H10O7 C6H10O8 C6H12O6 C6H12O7 C6H13O6

Question N°3 1) Quelle réaction permet d'obtenir le sorbitol à partir du glucose ? Encercler la bonne réponse A. Méthylation

B. Réduction

C. Oxydation

D. Acétylation 9

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2) Le test de BIAL met en évidence la présence A. d'un pentose

B. D’un cétose

C. De l'amidon D. D'un glucide

E. D'un monosaccharide

Analyse qualitative des glucides : Tests du laboratoire laboratoire Réaction de Bial

Réaction de Sélivanoff

Pentoses (ribose)

Cétoses

Réaction de l’ortho-toluidine Aldohexoses

bleu-vert

rouge avec le résorcinol, acide chlorhydrique et à chaud.

verte, en milieu acide acétique et à chaud.

Réaction à l’iode L’amidon bleue intense glycogène brun-acajou.

Question N°3 On réduit le D- mannose et le D-Galactose par NaBH4 Donner les noms et la structure des produits obtenus.

Sont-ils réducteurs.

Sont-ils optiquement actif Une molécule chirale est une molécule optiquement active si : • Elle renferme au moins 1 C asymétrique ; • Elle n’a pas de plan ou centre de symétrie.

CH2OH

CH2OH Plan de symétrie D-Galactitol Galactitol

D-Mannitol

CH2OH Pas de plan de symétrie Polyalcool actif Une molécule chirale

CH2OH A un plan de symétrie Polyalcool inactif Une molécule achirale

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