Propriétés des glucides
Halitim Leila
Oxydation Des Aldoses Touche le C1
Faible douce
Forte
Dirigée
Aldose + I2 ou Br+ (OH-)
Aldose + HNO3
Aldose + HNO3
Acide aldarique
Acide ald alduronique
)
Acide aldonique CHO CHOH CH2OH
COOH CHOH CH2OH Touche le C1
Les cétoses ne sont pas oxydés
CHO CHOH CH2OH
COOH CHOH COOH
Touche le C1 et le C6
CHO CHO-CH3 CHOH CH2OH
CHO CHOH COOH
Touche le C6
Les cétoses sont détruits
En milieu alcalin (OH-), les Cétoses s'isomérisent en Aldoses.. C’est la Tautomérisation. Le phénomène est une inter-conversion conversion d’aldose à cétose.
Quelle est l’importance de l’oxydation ?
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Propriétés des glucides
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Question N°1 Un ose de la série D est traité par l’iode en milieu alcalin. Le produit n’est pas acide.
Ose + I2 + (OH-)
Réaction négative
Ose Ose= Cétose
Détermination de la nature de l’ose Aldose
Cétose
Un aldose de la série D est traité par l’iode en milieu alcalin. Le produit n’est pas acide.
L’-OH OH porté C1 est libre ou lié
Pont oxydique OH
Détermination de la nature du pont osidique
OH OH OH
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Propriétés des glucides
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Oxydation Des Aldoses
OH C1= O
Glucose
Gluconolactone (La forme cyclique)
Acide Gluc Gluconique
Acide Gluc Glucuronique
Réduction Un Cét Cétose + NaBH4
Un Aldose + NaBH4
Deux Polyalcool ((itol)
Un Polyalcool (itol) (
CH2OH
CHO
HO HO
NaBH4 NaBH4
NaBH4
Glucose
Glucitol citol ou Sorbitol
D- Mannitol
NaBH4 NaBH4
D-Fructose Fructose
OH
D-Glucitol
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Remarques
Les oses se réduisent en polyols Le Galactose Galactitol (Dulcitol) La réduction par voie chimique est irréversible La réduction par voie enzymatique est réversible
Question N°1 Un ose de la série D est traité par le borohydrure de sodium (NaBH4) NaBH4) libére un polyalcool Ose + NaBH4 Un polyalcool Ose= aldose
Un ose de la série D est traité par le borohydrure de sodium (NaBH4) NaBH4) libére Deux polyalcool Deux polyalcool Ose + NaBH4 Ose= cétose
Détermination de la nature de l’ose Aldose
Cétose
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Oxydation Périodique L’acide périodique (HIO4) coupe la liaison entre 2 Carbones arbones voisins porteurs de (OH) libres. -CH2OH (alcool I) HCOH (Aldéhyde Aldéhyde formique formique) -HCOH (alcool II) HCOOH (Acide formique) .
.
HIO4
On consomme 3 HIO4 On libére : 2 HCOOH 0 HCOH
On consomme 4 HIO4 On libére : 3 HCOOH 1 HCOH (formol)
-CH2OH Alcool Primaire
CHOH Alcool Secondaire
H - CHO Aldéhyde Formique
H - COOH Acide Formique
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Propriétés des glucides
C1
-CH3
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On consomme 2 HIO4 On libére : 1 HCOOH 0 HCOH
Quelle est l’importance de l’oxydation périodique? Remarques 2 coupures successives libèrent une molécule (1) ( HCOOH 1 HCOH Pont (1-4) 0 HCOH Pont (1-5)
On consomme 4 molécules HIO4 et libére : 2 HCOOH 1 HCOH
L’acide périodique (HIO4) Détermine la nature du pont oxydique et osidique
Hydrolyse enzymatique des osides et polyosides (Osidase) Cette hydrolyse est réalisée par des Osidases qui enzymes spécifiques : - de la nature de l’ose ; - de l’-OH anomérique α ou β soit lié ; - Tout le reste des (-OH) ( libres. Hydrolyse enzymatique est très spécifique, elle permet de préciser l’anomérie, la nature et le mode de liaison entre les oses constitutifs.
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OH
OH H
H
OH
OH OH
OH OH
Pas d’action Ni α -glucosidase ni β- glucosidase
O - CH3 OH OH
Il y’a une action de α- glucosidase
Réaction avec la phénylhydrazine (H2N-NH-C6H5) On obtient des Osazones A chaud: les oses réagissent avec 3(H2N N-NH-C6H5) 2 s’associent. la phénylhydrazine se fixe sur le C1 et C2 donc efface toute différence en C1 et C2 Les deux aldoses épimères (Glucose (Gl et Man Mananose) vrais et leur cétose (Fructose) correspondante donne la même Osazones. Glucosazone = Mannosazone = Fructosazone
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On n’obtient pas des Osazones à Froid mais des phényl osazones 2(H2N-NH-C6H5) réagissent 1 s’associe. Question N°1 Un ose de la série D est traité par l’iode en milieu alcalin. Le produit n’est pas acide. Cet ose traité par la phénylhydrazine donne la glucosazone glucosazone. L’action d’une β-osidase est positive. La perméthylation de cet ose suivie d’hydrolyse acide fourni un dérivé tétra méthyle dont l’un des méthyles est porté par le carbone n°5. Quel est cet ose donner sa structure ?
Solution de la question N°1
Ose + I2 + (OH-)
Réaction négative
Cétose +3 (H2N-NH-C6H5 C6H5)
Glucosazone
Fructose + β-osidase Fructose + perméthylation
Ose= Cétose
Réaction positive Hcl
Cétose = Fructose β-Fructose
tétra méthyle C5 (O-CH3)
PO=2 PO=2-6=Pyrane Hcl
Perméthylation (ICH3)
O CH3 H3CO O CH3
O CH3 O CH3
1, 2, 3, 4,5 penta pentaméthylfructose
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Propriétés des glucides
Hcl
OH C2
H3CO O CH3
La perméthylation détermine Le pont oxydique
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2
O CH3 O CH3
Rôle de Hcl : Casse la liaison osidique ; Libére le –OH anomérique.
2
6= PO 6 1, 3, 4,5 Tétra-méthylfructose
OH 2
Question N°2 Parmi les formules suivantes, quelle est celle qui correspond à un acide aldonique. Encercler la bonne réponse. C6H10O7 C6H10O8 C6H12O6 C6H12O7 C6H13O6
Question N°3 1) Quelle réaction permet d'obtenir le sorbitol à partir du glucose ? Encercler la bonne réponse A. Méthylation
B. Réduction
C. Oxydation
D. Acétylation 9
Propriétés des glucides
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2) Le test de BIAL met en évidence la présence A. d'un pentose
B. D’un cétose
C. De l'amidon D. D'un glucide
E. D'un monosaccharide
Analyse qualitative des glucides : Tests du laboratoire laboratoire Réaction de Bial
Réaction de Sélivanoff
Pentoses (ribose)
Cétoses
Réaction de l’ortho-toluidine Aldohexoses
bleu-vert
rouge avec le résorcinol, acide chlorhydrique et à chaud.
verte, en milieu acide acétique et à chaud.
Réaction à l’iode L’amidon bleue intense glycogène brun-acajou.
Question N°3 On réduit le D- mannose et le D-Galactose par NaBH4 Donner les noms et la structure des produits obtenus. Sont-ils réducteurs. Sont-ils optiquement actif Une molécule chirale est une molécule optiquement active si : • Elle renferme au moins 1 C asymétrique ; • Elle n’a pas de plan ou centre de symétrie.
CH2OH
CH2OH Plan de symétrie D-Galactitol Galactitol
D-Mannitol
CH2OH Pas de plan de symétrie Polyalcool actif Une molécule chirale
CH2OH A un plan de symétrie Polyalcool inactif Une molécule achirale
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