NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP, XÁC ĐỊNH CẤU TẠO CỦA MỘT SỐ FOMAZAN CHỨA DỊ VÒNG PYRIDIN

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN KHOA HÓA HỌC Đề tài NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP, XÁC ĐỊNH CẤU TẠO CỦA MỘT SỐ FOMAZAN CHỨA DỊ VÒNG PYRIDIN

Giảng viên hướng dẫn: T.S Trần Thị Thanh Vân Sinh viên thực hiện: Trần Thị Hương Cúc Lớp: K58D- hóa dược

Nội dung báo cáo Tổng quan Thực nghiệm – Kết quả Kết luận

Mở đầu • Fomazan được tổng hợp lần đầu tiên ở hơn một thế kỷ trước, • Các hợp chất này có rất nhiều ứng dụng đi vào thực tế cuộc sống như trong Công nghiệp, Nông nghiệp...

• Các hợp chất màu fomazan được sử dụng trong kỹ thuật ảnh màu, kỹ thuật nhuộm…

• Một số fomazan có hoạt tính sinh học như kháng vi-rút, chống viêm, chống thụ tinh, hoạt tính kháng khuẩn, chống ung thư và chống ăn mòn…

Tổng quan • Công thức tổng quát:

• Ar1, Ar3, Ar5 là vòng benzen, vòng benzen thế và các dị vòng thơm như furan, thiophen, pirol, piriđin…

• Khung đặc trưng: - N=N-C=N-NH-

Phương pháp tổng hợp • Phương pháp nối mạch muối diazoni với hidrazon trong môi trường kiềm • Phương pháp nối mạch muối diazoni với hợp chất chứa nhóm metilen linh động • Phương pháp nối mạch muối diazoni với hợp chất lưỡng cực seleno – oxy – metyl, • Phương pháp tổng hợp fomazan bằng phản ứng oxi hóa, • Phương pháp tổng hợp fomazan bằng phản ứng khử muối tetrazolium ….

Phương pháp tổng hợp

Bước 1

• Tổng hợp hidrazon

Bước 2 • Tổng hợp fomazan

Phản ứng tổng hợp hidrazon • Phương pháp ngưng tụ của andehit dị vòng với các dẫn xuất của phenylhiđrazin trong dung môi etanol có mặt xúc tác bazơ yếu như CH3COONa khan

Tổng hợp fomazan • Là phương pháp nối mạch của muối điazoni với hiđrazon trong môi trường kiềm(CH3COONa, Na2CO3, piriđin...).

Thực nghiệm 1. Tổng hợp hydrazon

2. T᝕ng hᝣp fomazan

H N N H H C N N

N N

K2CO3 0 - 10 0C

C N N

N

N H2

F2

2. Tổng hợp fomazan

Kết quả tổng hợp hidrazon Ký hiệu

Công thức

Kết quả

2-((2-phenylhydrazono)methyl)pyridine

• Màu vàng chanh • Hiệu suất: 80% , • tonc = 184-186 oC

3-((2-phenylhydrazono)methyl)pyridine

• Màu vàng cam • Hiệu suất: 75% , • tonc = 187-188 oC

H1

H2

Ký hiệu

Công Thức

F2 1,5 – diphenyl – 3 – (pyridin-3-yl) formazan

F3 5-(2-bromophenyl)-1-phenyl-3-(pyridin-2yl)formazan

F4 5-(2-bromophenyl)-1-phenyl-3-(pyridin-3yl)formazan

Kết quả • Màu nâu đen • Hiệu suất 60% • tonc = 152-155 oC • Màu đen • Hiệu suất 64% • tonc = 162-166 oC • Màu nâu • Hiệu suất 70% • tonc = 165-168 oC

Thảo luận kết quả Phổ hồng ngoại Kí hiệu

Công thức cấu tạo

νC=N (cm-1)

νN=N (cm-1)

Tín hiệu đặc trưng 1H-NMR (δ, ppm) NH

Hthơm 9,41(s, 1H); 8,73(d, 1H)

F2

1598

1016

(NH): 15,57 (s)

8,61(d, 1H); 7,72(d, 4H) 7,6-7,3(m, 7H) 8,18 (d, 1H); 8,71(d, 1H);

F3

1584

1035

(NH): 15,27 (s)

7,93(m, 3H); 7,80(d, 1H) 8,05(d, 1H); 7,7 – 7,2(m, 6H) 9,40(s, 1H); 8,61(d, 1H)

F4

1586

1014

(NH): 15,32 (s)

8,43(d, 1H); 7,93(d, 2H) 7,62(d, 1H); 8,04(d, 1H) 7,6 – 7,0(m, 6H)

Thảo luận kết quả •

Cấu tạo 5-(2-bromophenyl)-1-phenyl-3-(pyridin-3-yl)fomazan(F4)

Thảo luận kết quả

Thảo luận kết quả

Kết luận Trong quá trình thực nghiệm đã thu được một số kết quả sau: 1. Đã tổng hợp được 2 hiđrazon đều là chất rắn có màu vàng, hiệu suất từ 70% đến 94%.

2. Đã tổng hợp được 3 fomazan là chất rắn có màu nâu đen hiệu suất từ 40% đến 80%. Cấu tạo của các fomazan được khẳng định bằng phổ IR, MS, 1H-NMR .

CÁM ƠN THẦY CÔ VÀ CÁC BẠN ĐÃ CHÚ Ý LẮNG NGHE !!!

Thảo luận kết quả

Cơ chế tổng hợp hidrazon • Giai đoạn 1 là giai đoạn cộng nucleophin Ar3 H Ar1 N N C H H

• Giai đoạn 2 là giai đoạn tách nước

O H

Cơ chế tổng hợp fomazan Ar5 N N Ar

1

H N N

C H

Ar

3

N N Ar

HC Ar3

Ar

5

N N

5

HN Ar1

N

HN Ar1

H C Ar3 N