اما عند اضافة كمية صغيرة من قاعدة قوية مثل NaOHالى كمية من املاء فان تركيز ايونات OH-في احمللول الناجت سوف يزداد بشكل كبير بسبب تفكك القاعدة التام مايؤدي الى ارتفاع قيمة pHاحمللول .و عند اضافة نفس الكمية من القاعدة الى املزيج البفري ( CH3COOHمع )CH3COONaفان ايونات OHالناجتة من تفكك القاعدة القوية الميكنها البقاء في احمللول بل تتفاعل علىالفور مع حامض اخلليك (تتحد مع ايونات الهيدروجني الناجتة من تفكك حامض اخلليك) لتكوين املاء وبذلك لن تتاثر قيمة pHهذا املزيج بشكل ملحوظ. وميكن القول مما سبق ان احلامض القوي املضاف والقاعدة القوية املضافة الى محلول البفر قد تعادلت نتيجة لتفاعلها مع مكونات احمللول وان ذلك يعني بقاء قيمة pHاحمللول ثابتة التتغير ،ولكن في احلقيقة عند إضافة HClنتج من ذلك تكون زيادة من حامض اخلليك وهو حامض ضعيف يؤدي زيادة تركيزه في احمللول الى نقصان صغير في قيمة pHاحمللول .ومن ناحية اخرى ،فاضافة NaOHالى هذا املزيج البفري يؤدي الى تكوين كمية اضافية من ملح خالت الصوديوم وأن زيادة تركيز هذا امللح تؤدي الى ارتفاع طفيف في قيمة pHاحمللول (ملاذا؟). ومن ناحية أخرى ميكن دراسة حالة االتزان الناشئ في احمللول الذي يحوي حامض ًا ضعيف ًا ( HAأو قاعدة ضعيفة) مع امللح املشتق منه MAكاالتي: )H+(aq) + A-(aq
)M+(aq) + A-(aq
وهذا يعني انه عند حالة االتزان تكون:
)HA(aq )MA(s
+ ] Ka = [H ] [A ][HA
][H+] = Ka × [HA ][A-
او أن
وميكن تبسيط هذه العالقة (بعد اجراء التقريب) ،بفرض ان قيمة [ ]H+في احمللول صغيرة جدا (نيجة لتأثير االيون املشترك الذي يعمل على تقليل تفكك احلامض الضعيف) ،ولذلك فتركيز احلامض غير املتفكك عند حالة االتزان [ ]HAسوف يكون مساويا لتركيز احلامض االبتدائي (االصلي) وان تركيز [ ]A-عند حالة االتزان سوف تساوي تركيز امللح فقط .وهكذا ميكن كتابة العالقة السابقة كاالتي:
][acid ][salt
× [H+] = Ka
حيث إن [ ]acidمتثل تركيز احلامض و [ ]saltهو تركيز امللح ،وبأخذ سالب لوغاريتم طرفي املعادلة ينتج:
199