Copílulo I
As omidos lnlÍoduçõo Amidas são compostosorsânicosnitrogenâdose derivâdosda amônia (NHr) p€la substituiçãode hidrosêniopor râdìcalacila.Vejal HrC -
C--ro -ÕH
H,C
C\
Enlão:
4.o H.C - C-
H -
i. H i Ì
-N _ H
H H
HTC _ C: H"C_C
>N
H
diebtanida on úi4cetanida
,ro | H+- N - + H ì '-- ' . - 1 . . ' - -
-
H rc-c-
;N -c
,.I-j
( H, ll
o
tubrantdaontÀtetandâ Note que pode haver a sübstituiçaode um, dois ou três hidroSênios.D€ssemodo, o
grupo funcìonaldasamidaspodeser: ^
- ra- N" H ,
^''>'o
- a =o
c:\_ô
lÌ
O
cápRuo1-asamidas
361
Observe alguns ex€mplos: H . C_C_CO O O \ H,
NIJ' pn ananida
oo" -a- a o o Hì.Ì--
H . C _C
H, NH, propamdianid,
H: H , C -C -C
-o )I-H
- H' \o
ClossiÍicoçõo As amidaspodemser classificaalas confoÍme os seguintescdtérios: 19) Nunero de ndicais a.ilas Iigadosoo nitrcgânio:
Dois radicaisaciÌa ligados ao nitÍogênio.
Grupo funcional:
Grupo funcional:
actla ligados
crupofuncional:
"),o - s.
- NH,
) ' N- c-
29) Númerc de gtupos Íuncionaisi As amìdas,especialmente as primárias,podemser:
úonornrar{
;
Apresentamsomen- Apresentamdois gruposfun- Apresentam três grupos funcio te um grupo luncionais, nal, HìC
20 C-C. 'NH, H,
o.^ ,o - c - c - c - c - \NH, uxH, H,
a-a a-ano' \lg,
n,
I
H,
J1;,
3?) Cadeiacaúônica:
Apresenlacadeiacarbônicaaber-
ApÍeseníacadeiacarbônicacom aneÌ benzê-
.z'o
H3C-C-C H,
(O F C .
- NH?
c' to - NH.
-NH,
'"o RepresentaçãorR - C- NH,
Ar Representação:
a_-'o "*r,
icosÍrsicos CorocfeÍrsf A amidamaissimples,o! se|a,a metanamìdaou formamida ê ]ulÍrliqúdo incoÌor, enquânto âs demais amidassão sólidas,incolorese de sabor adocicado; as inferioÍessãosolúveisem águadevidoà polaridâde de suasmolêculas;asamidasprimáriase s€cundárias apresentampontosde fusâo e de ebuliçãomais aÌtosque outÍoscompostosde mesmamassamolecu laÍ porque ocoÍe â formaçãode pontesduplas de hidrogênio: H
I HjC-C-
2o.....H-N\
CHr ou
,C
\N
ts.....o" I H
... H _ N _ C:
O ... H _ N,
t Ì rl
H
CHr
C:
H
CH3
.,o
HrC, C.
H_C
'NH'
- NHr
,PF.(ecj
:
O ... H -
3
82
200
221
N _ C: H
HrC
O ...
CH,
,..o
C-CH1 -NH' 79
ll0
290
363
W ExercÍclosÍesofudos ERll
Obteí os nomes das amidas:
ut u"c c
c
H,
c--
H,
dl H.c
ct'
c
- t',ltt,
H,
-N -
b) H-cH
-N
H Cl
-
\N-cH3
I
O :-^
.
I
CH:
^ H,
H"N/
^ H,
^-zO t',ltt, -
b) dim€tanamidaou diÍomsmida d) N-mêtil-N{ênil-propânâmida {trãta'se de uma amida N'dissubstituÍdaì s) N-mêtìl-etanamida(tÉta-se d€ uma amida N monossubstituída) EB2) ClassìÍicarâs ãmidâs: C\
H, "\\c
bì
H ,N/
" " > *" e)
r ,o
a l H3 C - C
NH ,
-c-c'/t" H,
\N H ,
a) amida primériaaliÍática b) diamidaalifática c) ãmidâ secundáia alifática
cHr
HC
-)ru - c- n H c :l l d) amida têrciá â alifática ê) amìda primáriãâromática
Exercíciosde oprendizogernW -
EAr) Dêosnonesdasamidas:
a )Hrc -c - c - c H,
H1 H1
o_b ) -c - c - c - c H,N/
H, H,
á,o c-
d)H3c-c
c-
H,
-N - C- CHI H2 H
-NH,
,,o \NH'
d H',c-c-c-c H, H,
z' o \NJ,'ì\ |
H
?o
H rC- C- C. Hr iN- H d H_ ,C-C - C
H,
\-o
0(ôFc \-ì:-/
\N-c -c H, lH , cHr
\__J
-
Ntt,
u.id.d. 11 - amidas
364
Hz z O Hì C- C- Cs) _:N
h )Hrc -c -c - _N H:
C -C -C H 3
ll H,
H j c_c_ c:
H) - O O
I
HrC- CH3
E 2) clasrifiqueasanidardo *scicio a erior. f,Á:l) CoBlruaa fórnulâeslÌuluÌalde: a) hêxanamida b) N-netilbulalmida c) N'netil'N41il-pcnlânamida
tDll
d) hexanodianida e) d'bütMnida
goÍaldãs mm@midas dêcadein aberla saluEda. Dcduna fóÍmula quE um monoamida decidebsbenãsatuBd! a lómuhmoleculaÍ èaíónulaeilrutuElde ÂgoÍa, dobminè aDrcsenra rass moleculaÍ 73 uma,
dosomidos Mêlodos deprepoÍoçõo Vamos examinar os seglintes métodos de obtenção de amidas: 19, Desídntação de saisde am6 ìo: um sal de amôniode ácidocaÌboxilicoa um âquecimentomoderado,obSubmetendo temosamida. Veja:
H,c-c-c" - o H2
-
olNn.
À
H .c -c -c - ' - o H,
+ H, o
-NH,
p.opúNto deaÍìÔnia
Esseaquecimentopode ser feito numa mìsturâ de ácido carboxílicoe carbonatode amônio.
ôo , {NH.):Cor2H,C-CC: -OH ' H,
H2
2H,C- C C-H, -\H,
| lH:O
I CO:
- ol NH4
de agentedesidratante, ocorreráa desidrataSeessâdesidÍatâçãofor feita na presença da ção amida,produzindonitrilo. Assim:
H.c,c- c4 H,
o
....- g"c -c o
-olNtt"
czo Hz
-NH,
-o
H.C
C
CN
cspriuro1
as amüas
365
29\ Eidrutação de nit losi Submetendoos nitrilos à ação moderada de vapor de água, na presençade câtalisadoÍ (ácido ou basefoÍe), originam-se amidâs. Observe:
HrC-C=N
--
+ H-OH
H .C , -
C4 \
NH,
dÍi È.,
\
E:C -c
t.- I l N , ,l-,-1,
r.o,f)i!
"
SeessetÍatamenio seder em condiçõesenéryicas,a amida formâda seráconvertida em ácidocarboxilico,liberandogásamoníaco.
H.c- c?o \og
+ NH,
3?) Amonólise: Os ésteres,cìoÍetosde ácidoe anidridosde ácidosubmetidosà açãodo gásamoniaco (amonólise)dão orìgemaamidas.Veja: ôaì
H.c-r'-", \ó_ '."*",0
-- .. + iir"- r'rn,...- H,c -c4 - H.c c oH r,llr, H, c criìr H, ,.-'--'
aceta!Ìílta tanitat
* n* iuia'
H,C _C' - - o _.H_NH,_-' ' - lct_, .l
H,C _ C
-Nt t ,
-o H , c- c-\NH
arldtidoscétiêo (anidÍido deácidoì
ffi
+ HCì
tEtanda {sÍnida}
ckÊtodeacetìa hl0Í€todeácido)
- ^-; - o . , j H , !! o N H -, "c .H. c -c < í ì .: '
z- o
eÍa'd
Hìc c/:? \o Ho
zcetantda lâmida)
Exercíciosde oprendizogern ffilneffi
f,44) QuecoÌnpoíoorsânhos roma M deídÌâtã9ão, nodüado,dobulanoâalravâdeümaquecinenlo
[45) DsobÌa qualconpoío oÌsânimreÍoÌmaquddo scaquece o elaioalodeaÌnônionêpr€sença deum agenle desidÌat2nl€.
3 66
u .d "der 1
am úae
EÁó) QuecoÌnposlo é obtidoquandosubõelebos o propanilriloà açãodevaporde ásuana pE$iça deun ácido [A?) Co'hplete asequaçõe!:
arH, c - c a o ^ - o -<9)
- H -N H l -
b)HrC-C-C-CN+H,o H, H,
i:
c,H .c - c- c- c czo --i Hr H/ Hr -olr\H, " a)u,C-c -c . o H?
\cl
+ H-llH, -
E02ì ouercaçõss pâEconvoÍtsÍ vocârs€lizaÍia 0 ctoíelo deetitahtoÍo.stano) empmoanâmida?
quÍmicos PÍopÍledodos dosomldos Conformevocêjá estudou,as aminassão compostoscom caráterbásicodevido â disponibilidade Paâ qte te en as rnidrs? de um paÌ eletrôdico llo niÍogênioi As âmìd.siõo bastanreúitiudas sm p-"k*dã-;;
_H R _N '.
cãrá t e'bá, ic oa! am ina( .
muitassi ês.s oqàniEs;alqumas d6tas sã0composlos hstanteimponant06, conq
H -!E"' Entretanto, as amidas não âpresentam esse caráter bâsico pronÌrnciado, poìs,devidoao felrômenoda Íessonância, * R-.iôo R-ct'o o par eletrônicodo nitrogênio não fica ÈNH' È-NH, disponivele, com isso,asamidassãocon''o sìdeEdas"neutras", Den[e asreâçôesapresentadas pelasamidas,vamosestudar!paraasamidaspdmárias, as seguintes: l:) Hidtólise: As amidas,submetìdas à açãode vapoÍ de água,em condiçõesenérsicase na Dresenca de ácido ou de baseforLe.sofÍemhidróliseoriginandoácidoi carboxiliõs. Veja: ' rì aì -.
s , c -c1" .
..- N H ,:
- r 'H l -oH -!-
s ,, -r'- "
, NH,
-ô r{ --' éctdoacética
2i) DesidrataçAo: quandoaquecidasna presençade agentedesidratante,se alesidratam pro_ , .As amidas, duzindonitÍìlos. Assim:
_r-o r
H ,c-c-- ;.'.. **ruu-
N{:')
- ry r-
H rc -c =N etüilnlo
+ H- o
câpí'uro1
as âmidas 367
31) Ácido nitrcsol As amidas,quandona presençade ácidonitroso, produzemácidose ìibeÉm nitÌog& nio. Assim:
H,c-c-- o + H N o,\N H )
H ,c-c 'oo + x,o + lüjíi o u -
etnêNda
ácid| etanóico
Podemos, com essareação, fazer a dosagemde uma amida através da quantidâde de Nr produzido. 4?) Hípobrcmito de sodiol As amidasprimárias,quandosubmetidas à açãodohipobromío de sódioou à mìstura de bromo e hidróxidode sódio,a qu€nte,proaluzemaminasprimárias.Veja:
HrC-NH,
+ NâBr + CO,
Esta reâçâocorrespondeao métododegÍadativode Hoffmann.
ffi ExercÍciosde oprcndizagem [48) Queconposlooryânicos foma na hidntiseda por neio devaDordeásna,en condi' bulanamida e na pÌerença deun ácidofoÌte? çõesen€Ígjcar f,49) Submeleido a propamÌnida a un aqueiÍflto u pÌeseÍFdeP,Oj, quecomposlo oryânho$ forÌna?
+ N aB ÍO
a;n,c -c- c f .o
* s p - ! l*
H,
f,410) Completasequaçõ.s: a tH,C-C - Cz + HNo, + \ NH, H,
t@.í1",
c :1 H .C -C -C Z \N H , H,
NHI
.1 - t+ " , a -Ha, a H ]- .o\ oN H I
. + HNo,
gdsumaam0srÉ quecDnrém Submelemos2,08 dêún íÌìate,iâl er.nâmidâ à ação d0ácado nitco.TDiminada quetoioDolhido a Íe4õ0,eeriÍic8m6 0,612t d0ritrcqënio, rnsCNÍP.0sscubía o teoideetanamida nessê