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离子色谱基本原理 曾雪灵 13606622331(m) zengxueling@dionex.com.cn


离子色谱的发展史 1975年在Dow Chemical的H.Small等人发表的第一篇离 子色谱方面的论文在美国分析化学上 第一台商品化的离子色谱仪诞生 第一家离子色谱公司诞生——戴安公司(Dow Ion Exchange) 79年在美国衣阿华州大学的J.S.Fritz等人,建立了单 柱型离子色谱,许多其它公司生产了离子色谱。 戴安公司是世界上最大的离子色谱公司,也在流体色谱 公司中排名前三名


Product Overview Chromatography Data Management Systems ASE

IC and RFIC HPLC

Nano-LC

IC and LC Columns

Main Lines: IC and HPLC—Common Chemistry and Software


离子色谱的基本原理 一 二 三

应用范围 仪器结构 离子色谱分析条件的选择


离子色谱的应用范围 1.

阴离子分析:

首推和首选的方法

2. 阳离子分析:

碱金属碱土金属,有机胺和铵 多元素同时测定,价态形态分析

3. 有机化合物:

水溶性和极性化合物,有机酸 , 有机胺,糖类,氨基酸,抗生素


离子色谱+电导检测器的仪器结构 淋洗液贮 存罐 淋洗液输 送

抑制器装置 抑制电导 检测

泵 电导池

样品注射

保护柱 离子交换 分离

色谱工作站 分析柱

数据采集和仪 器控制


淋洗液输送系统 储液罐 1. 储液罐的材质为聚四氟乙烯 2. 淋洗液需超声或者加压脱气 输液泵 梯度淋洗液发生装置 与液相色谱的输液系统基本相似。

淋洗液发生器(选配部件)


用于阴离子分析的淋洗液在线发生器的工作原理 [ + ] Pt anode (H2O

2H+ + ½O2 + 2e–)

EluGen® KOH Cartridge

Current Flow rate

K+ Electrolyte Reservoir K+

Pump

[KOH] α

Vent

Cation-exchange connector

KOH Electroytic Chamber

H2 KOH + H2

H2O CR-ATC Anion Trap [–] Pt cathode (2H2O + 2e– 2OH– + H2)

Degas Unit

KOH

1453814538-05


三、连接再生捕获柱CR-ATC


连续再生捕获柱 正极 2H+ + ½ O2 + 2e-

H2O

H2O

+

H2CO3 阴离子交换膜

CO32- OH- (阴离子) KOH + K2CO3

KOH -

2 H2O + 2e-

-

2OH- + H2

负极

-


不用化学试剂IC(Reagent-Free™)的基本原理 成熟的理论,全新的应用 Electrolytic generation of eluent电解产生淋洗液 Electrolytic generation of regenerant电解产生再生液 Both functions depend on the electrolysis of water Anode

+

H 2O

OXIDATION

Cathode - 2e- + 2H2O

REDUCTION

2 H+ + ½ O2 (g) + 2e2OH- + H2 (g)

Reagent-Free IC now available for all Dionex ICs


电解淋洗液发生器的优点 只需用去离子水作淋洗液的载体 在线产生高纯度无污染的酸,碱和盐淋洗液, 只用鼠标控制即可产生准确而具有重现性的淋 洗液 改善等浓度和梯度淋洗的重现性,用等浓度泵 作梯度淋洗 使用和方法发展方便 减少泵的维修,延长泵的使用寿命,全面提高离 子色谱的效率


5.5 Column: Eluant: Flow rate: Suppressor:

EG Control

µS 2.5

1.18 µS/cm 2 1 0

0.68 µS/cm

0

2

4

6

8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30

EG CR-ATC

5.5

µS 2.5 0.34 µS/cm 0

12 0

2

4

6

8

10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 Minutes

Inj. volume:

AS15 (4mm) 38.0 mM KOH (EG40) 1.2 ml/min ASRS-ULTRA Recycle Mode 10 µL

Peak area Sample: Fluoride Chloride Nitrite Sulfate Bromide Nitrate Phosphate

DI water 0.3009 0.2288 0.3886 0.8982 0.3169 0.6150 0.3334

10 µM KHCO3 mg/L 0.2819 2.0 0.2166 3.0 0.3591 10.0 0.8542 15.0 0.2929 10.0 0.5700 10.0 0.3267 15.0

with CR-ATC Sample Fluoride Chloride Nitrite Sulfate Bromide Nitrate Phosphate

DI water 0.3421 0.2754 0.4483 1.0181 0.3955 0.7550 0.4616

10 µM KHCO3 mg/L 0.3433 2.0 0.2764 3.0 0.4525 10.0 1.0281 15.0 0.4004 10.0 0.7564 10.0 0.4632 15.0


好的重现性 Separation of Standard Anions Using a KOH Eluent Generator 3.50 4

3 2.50 µS

3 1

2

2

1.50

12次连续进样色谱图重叠

1

5

分离柱: 淋洗剂: 流速: 进样体积: 检测器 抑制器:

IonPac AG11, AS11, 4 mm 13 mmol/L KOH 2.0 mL/min 25 μL: 电导 ASRS, AutoSuppression 再生型

峰:

1. 氟离子 2. 氯离子 3. 硝酸根 4. 硫酸根 5. 正磷酸盐

0.50 0 0

1

2

3 4 Minutes

5

6

7

0.2 mg/L 0.3 1.0 1.5 1.5


RFIC保留时间的重现性(3 台仪器)

12.0

Column:

5 2

3

Eluent:

6 7 8

Eluent Flow Rate: Eluent Source: Temperature: Suppressor:

1 µS 4

Sample Loop: Peaks:

–2.0 0 Component

10

Minutes

系统1 系统1保留时间 (% RSD)

30

20

系统2 系统2保留时间 (% RSD)

系统3 系统3保留时间 (% RSD)

Fluoride

5.367 (0.062)

5.361 (0.031)

5.384

(0.017)

Chloride

12.166 (0.026)

12.163 (0.022)

12.165

(0.020)

Nitrite

13.908 (0.022)

13.906 (0.019)

13.904

(0.021)

Sulfate

17.685 (0.027)

17.623 (0.025)

17.618

(0.021)

Bromide

19.382 (0.031)

19.404 (0.018)

19.385

(0.018)

Nitrate

20.759 (0.036)

20.783 (0.014)

20.760

(0.017)

Phosphate

22.219 (0.049)

22.089 (0.043)

22.066

(0.018)

IonPac® AG15, 4 × 50 mm, IonPac AS15, 4 × 250 mm 8 mM KOH from 0–6 min, 8–55 mM from 6–18 min 1.6 mL/min ICS-2000 with CR-ATC 30 °C ASRS® ULTRA, 4 mm AutoSuppression®, recycle mode Power setting–220 mA 25 µL 1. Fluoride 2. Chloride 3. Nitrite 4. Carbonate 5. Sulfate 6. Bromide 7. Nitrate 8. Phosphate

(% RSD) n = 20

2 mg/L 5 10 – 10 20 20 30


进样系统


进样系统的流路


分离机理 离子交换

离子价态和疏水性吸附

离子排斥

离解常数 和疏水性

离子对 (RP)

对离子对试剂的亲和力 离子对化合物的疏水性

反相

疏水性


离子交换分离机理 SO42-

CO32-

+ HCO3 + CO32- 临时过程 + + HCO3- + CO 2- 3 + + HCO3- + HCO3- + HCO3- + + CO32- -

+ HCO3 - + CO SO342- + + HCO3- +CO32- + + HCO3- Cl- 3- + HCO + HCO3- + + CO32-

CO32- HCO3-

HCO3-

+ HCO3- + SO42- + + HCO3- + CO 2- 3 + + HCO3- Cl- 3- + HCO + HCO3- + + CO32-

CO32- CO32- HCO3-

Cl-

CO32-

+ HCO3 + SO42- + + HCO3- + CO32- + + HCO3- + Cl- + HCO3- + + CO32- -

CO32- Cl-

HCO3-

+ HCO3- + CO SO3422-- + + HCO3- + CO32- + + HCO3- + HCO3- + HCO3- + + CO32-

CO32-

SO42- HCO3-

HCO3-

CO32- HCO3-

HCO3-


价态:价态越高,保留越强

离子交换影响 保留的因素

离子的半径 疏水吸附性 易极化度


价态 一价阴离子

4

Cl-

4 F-

SO42-

SO42Br-

BrNO3-

µS

ClNO2-

NO2-

F-

多价阴离子

µS

NO3PO43-

PO43例外? 0 0

I-

0

0

10

2

4

6

Minutes

10

SCNS2O32-

20

30

Minutes


离子半径的影响 4

Cl-

Cl-

F-

NO2-

SO42-

NO2-

F-

4

Br-

BrNO3µS

SO42-

µS

NO3PO43-

PO430 0

I-

2

4

6

Minutes

10

SCNS2O32-

0 0

10

20

30

Minutes


极化程度的影响 4 F-

NO2-

ClSO42-

O

Br-

O

S O O

PO43-

I-

0

S

O S O O

NO3-

µS

2-

0

10

SCNS2O32-

20

30

Minutes

2-


离子交换分离机理的主要应用 (1)无机的阴阳离子 阴离子:F,Cl,NO3, SO4;阳离子:Li,Na, K, NH4等 (2)小分子的极性化合物: 有机酸:甲酸,乙酸,丙酸,柠檬酸,草酸等 有机胺:甲胺,乙胺,乙醇胺,三甲胺等 (3)在强碱性溶液中成离子状态 (a) 糖、糖醇、醇:pKa在12-14之间的弱酸,在10200mmol的NaOH溶液中全部离子形式存在 (b)氨基酸:两性离子,在强碱介质中可以形成离子


分离阴离子 色谱柱 检测器 8

流 速 F-

检测器

NO2Cl-

SO42-

NO3-

μS

Br-

HPO42-

0 0

2

4

6

8

10

12

Retention time(min)

14

16

: IonPac AG12A / AS12A : 2.7mM Na2CO3 0.3mM NaHCO3 : 1.2mL/min : 电导 (自再生抑制循环模式)


分离阳离子 色谱柱 : IonPac CS12A, CG12A 流动相 : 20 mM 甲磺酸 4

流 速 : 1.0 mL/min

K+ Na+

检测器 : 电导

NH4+

3 µS

Mg2+

Ca2+

(自再生循环模式)

2 1 0 0

2

4

6 8 10 Retention time (min)

12

14


离子排斥法分离机理 SO3- H+

H2O

SO3 H -

H2O

流动相

H Cl +

H2O

COO- H+

固定相

2H+(COO-)2

SO3- H+ COO- H+ (COOH)2

H2O

SO3- H2O SO3- H+ H2O COO- H+ SO3- H+

CH3COOH

Donnan 膜

H+ CH3COO-


离子排斥色谱法的分离机理 1.Donnan排斥作用-Donnan膜的负电荷层排斥完全离解 的离子型化合物,仅允许未离解的化合物通过

2.吸附-保留时间有机酸的烷基键的长度有关。通常烷基键 越长,其保留时间也越长。

3. 空间排阻-与有机酸的分子量大小及交换树脂的交联度 有关


离子排斥法分离有机酸 分离柱 淋洗液 流 速

5

: : : : : :

抑制器

再生液 检测器

3 2

µS

1

4 5

0

0

IonPac ICE AS1 0.4 mM 辛基磺酸 1.0 mL/min AMMS-ICEⅡ 5mM TBAOH/ 50mM H3BO3 电导

10 保留时间 (min)

20

1. 甲酸 2. 乙酸 3. 丙酸 4. 丁酸 5. 戊酸


反相离子对(流动相离子色谱)分离机理 H2O

(TBA+X-)

ACN

ACN +

固定相

-

TBA OH ACN (TBA+X-)

疏水相

Y+ OHTBA+ OHY+ XACN H2O

亲水相

TBAOH/ACN/H2O Y+ X-

(TBA+X-)

ACN

流动相 样品

TBA+ OH-

ACN TBA+OHACN (TBA+X-)

Y+ X-


反相离子对的分离机理 1.生成离子对-待测离子与离子对试剂生成中性““离子对”分 布于固定相与流动相之间,其分离类似传统的反相分离

2.动态离子交换-离子对试剂的疏水部分吸附于固定相形 成动态的离子交换表面,其分离机理类似于离子交换。

3.离子间相互作用-除包括以上两种分离机理和固定相表 面双电层结构的分离机理。


反相离子对分离测定 Column : Eluent : Flow rate : Detection :

IonPac NS1、NG1 2 mM TBAOH 1.0 mL/min Conductivity (suppressor type) (ASRS MPIC Mode) Regenerator : 10 mN H2SO4

8.0

1

2 3

4

µS

5

6

1. Methanesulfonic acid 2. 1-Propanesulfonic acid 3. 1-Butanesulfonic acid 4. 1-Hexanesulfonic acid 5. 1-Heptanesulfonic acid 6. 1-Octanesulfonic acid 7. 1-Decanesulfonic acid

7

0.0 0

4

8 Retention time (min)

12

16

5.0 μg/mL (ppm) 8.6 8.7 8.8 8.9 8.9 9.1


检测方式 电导 检测具有电导性化合物的通用型检测器 离子色谱最常用的检测器

安培法 在特定的条件下可对某些化合物直接进行氧化还原反应

紫外-可见光度法 紫外直接吸收或可见光光度法测定选择性强 可进行柱后衍生

荧光法 HPLC


电化学检测器测定的离子和化合物 电导 无机阴离子 无机阳离子 羧酸 磺酸盐 磷酸 胺类1o,2o,3o,4o

直流安培 儿茶酚胺 酚类 芳香胺 硫醇 氰化物 硫化物 碘化物

亚硫酸根

积分安培 糖类 脂肪胺1o, 2o, 3o 氨基酸 醇类 醛类 硫的不同型态化合物 ( 除了S(VI))


电导检测器

至检测池

测定溶液流过电导池电极时的电导率 可检测大部分离子型化合物

电 极

溶液


抑制器的作用 Eluent Generation (KOH)

Without Suppression

Sample F– , CI– , SO42 –

Counter Ions

F– µS

Anion Column

KOH KF, KCl, K2SO4 in KOH

Anion Suppressor

Waste

SO42 –

CI–

K+ H+ HF, HCI, H2SO4 in H2O Detector

Time With Suppression CI– F–

Waste

SO42 –

H2O

µS

Time 18443


离子的当量电导 Anions

Cations

Ion

Λ (µS cm−1)

Ion Λ (µS cm−1)

OH−

198,6

H+

349,8

CI−

76,4

Na+

50,1

SO42−

80,0

K+

73,5

NO3−

71,5

MSA−∗

48,8

-

*MSA-: Methanesulfonate


抑制器 安装在电导池之前 提高待测离子的电导率: Na+, Cl-

H+, Cl-

降低背景电导 (淋洗液) : Na+, HCO3Na+,

OH-

提高灵敏度 减少噪音

H2CO3 H2O


微膜抑制器的结构 自分离 柱 排放

再生液格网 离子交换膜 淋洗液格网 离子交换膜 再生液格网

再生液 至检 测 池


抑制器的结构 检测池或再生液 瓶

自分离 柱

电极+ 至检 测 池

排放

再生液格网 离子交换膜 淋洗液格网 离子交换膜 再生液格网 电极 -


电化学抑制器的工作原理 (阴离子) 纯水或来自检 测器的流体

X-: 样品中的阴离子 Y+: 样品中的阳离子

废液/气体

电极 (+) +

H

+

H2O , O2

H

+

H + O2

H2O

H2O

阳离子交换膜 H2O Na+ Y+ X- K+ OH(样品, 淋洗液)

+

H

+

H

H+ + OHH+ + X-

+ Na Y +

H2O

至检测器

H+X-

阳离子交换膜 废液

+

k OH , H2

电极 (-)

Y+ + Na

OH

H2 + OH

H2O

H2O


电化学抑制器的工作原理 (阳离子) 废液 / 气体

纯水或来自检测 器的液体

X-: 样品中的阴离子 Y+: 样品中的阳离子

电极 (+) +

H

X-

H+ MSA- , O2 SO 2- MSA4

+

H + O2

H2O

H2O

阴离子交换膜 X-

H2O SO42Y+ X- H+ MSA(样品e, 淋洗液)

SO42- MSA

H+ + OH−

OH

Y+ + OH-

H2O

至检测器

Y+OH-

阴离子交换膜 −

废液

H2O, H2

电极 (-)

OH − − H + OH 2 OH

H2O

H2O


抑制器的发展历程 1975 1st Generation

Small et al. publish first IC paper Packed Bed Suppressor

1981 2nd Generation

Fiber Suppressor

1985 3rd Generation 1992 4th Generation

MicroMembrane™ Suppressor MMS™ Self-Regenerating Suppressor® SRS ® 86668666-02


离子色谱分析条件的选择 1.固定相的选择 2.流动相的选择 3.检测器及检测器参数的选择


离子色谱抑制电导检测常规阴阳离子和有机酸 阴离子及有机酸分析固定相及流动相的选择 阳离子分析固定相及流动相的选择 抑制器工作模式的选择


阴离子固定相功能基类型的比较 Carbonate selective anion columns – Hydrophobic alkyl quaternary amine sites

Hydroxide selective anion columns – Hydrophilic alkanol quaternary amine sites

H O

+

F– Cl–

OH

OH

S/DVB Resin Bead Resin linking group Quaternary nitrogen group

SO42–

+ S/DVB Resin Bead Alkyl group 烷基 Alkanol group 链烷醇 19713-01


碳酸盐选择性阴离子交换分离柱的发展历史 2008 2006

AS23

2000 1997 1996 1994 1992 1991 1987 1984 1982 1981 1980

AS22 AS14A

AS9-HC AS14 AS12A AS9-SC AS4A-SC Fast Anion

AS4A AS4 AS2 and AS3 AS1

1975 Small et al. Publish First IC Paper 15049


IonPacAS14柱分析常见阴离子和乙酸根


Separation of Common Inorganic Anions and Acetate on IonPac AS22 Column: Eluant:

7 3

1

6 4

8

5

µS

Temperature: Flow rate: Inj. volume: Detection:

7 Peaks 2

–1 0

5

Minutes

10

IonPac AG22, AS22, 4 mm 4.5 mmol/L Na2CO3/ 1.4 mmol/L NaHCO3 30°C 1.2 mL/min 10 µL Suppressed conductivity, ASRS ULTRA II 4 mm, AutoSuppression, recycle mode 1. Fluoride 5 mg/L 2. Acetate 20 3. Chloride 10 4. Nitrite 15 5. Bromide 25 6. Nitrate 25 7. Phosphate 40 8. Sulfate 30


Separation of Environmental Anions on IonPac AS22 Column: Eluant :

IonPac AG22, AS22, 4 mm 4.8 mmol/L Na2CO3/ 1.0 mmol/L NaHCO3 Flow rate: 1.5 mL/min 7 11 89 1 35 4

µS

67

12 10

14 13

2

Peaks: 1. Fluoride Temperature: 30°C 2. Acetate Inj. volume: 10 µL Detection: Suppressed conductivity, 3. Formate 4. Bromate ASRS ULTRA II, 4 mm, 5. Chloride AutoSuppression, 6. Nitrite Recycle mode 7. Chlorate 8. Bromide 9. Nitrate 10. Phosphate 11. Sulfate 12. Selenate 13. Iodide 15 14. Arsenate 15. Thiocyanate 17 16. Perchlorate 16 18 17. Thiosulfate 18. Chromate

–1 0

10

Minutes

20

30

3 mg/L 20 10 20 5 15 25 25 25 40 30 30 40 30 40 40 40 40


OH-选择性阴离子交换分离柱发展历史 2008

2007 2006 AS23 2005 2004 AS17-C 2003 Fast Anion IIIA 2002 AS20, AS21 2000 AS19, Fast Anion III AS18 1999 Cryptand A1 1998 AS15-5µm 1997 AS17 1992 1989 1986

AS15 and AS16 AS11-HC

19 9 1

AS11 AS10 PAX-100 and PAX-500

AS5A 1983 AS5

1975 Small et al. Publish First IC Paper

14236-01


有机和无���阴离子的梯度淋洗分离 IonPac® AG11-HC, AS11-HC (4 x 250 mm) 2–50 mM Potassium hydroxide from 13 to 43 min Eluent Source: EG40 Flow Rate: 1.0 mL/min Injection: 25 µL Temperature: 30 °C Detection: Suppressed conductivity, ASRS®-ULTRA (4 mm), recycle mode

Peaks: 1. Quinate 1 mg/L 2. Fluoride 3 3. Lactate 10 4. Acetate 10 5. Propionate 10 6. Formate 10 7. Butyrate 10 8. Methanesulfonate 10 9. Pyruvate 10 20 10. Valerate 10 21 11. Monochloroacetate 10 12. Bromate 10

Column: Eluent:

16

µS 2 3 4 1

13

6 8

5 7 9

19

14

17 18

12 11

16

22

23

24

5 10 10 10 10 15 15 15 15 15 20 20 20 20 20 20 20

25 28

15

10

27 26 29

13. Chloride 14. Nitrite 15. Trifluoroacetate 16. Bromide 17. Nitrate 18. Malonate 19. Maleate 20. Sulfate 21. Oxalate 22. Fumarate 23. Tungstate 24. Phosphate 25. Phthalate 26. Citrate 27. Chromate 28. cis-Aconitate 29. trans-Aconitate

0 0

10

20

Minutes

30

40

50

1390313903-01


Determination of Oxyhalides and Inorganic Anions on IonPac AS23 Column: Eluant: 10 1 2 3

4

5 6

7

8

10

9

µS

–1.0 0

5

10

15 Minutes

20

Temperature: Flow rate: Inj. volume: Detection:

Peaks

IonPac AG23, AS23, 4 mm 4.5 mmol/L Na2CO3/ 0.8 mmol/L NaHCO3 30°C 1.0 mL/min 25 µL Suppressed conductivity, ASRS ULTRA II, 4 mm, AutoSuppression, recycle mode 1. Fluoride 2. Chlorite 3. Bromate 4. Chloride 5. Nitrite 6 . Bromide 7. Chlorate 8. Nitrate 9. Phosphate 10. Sulfate

3 mg/L 10 20 6 10 25 25 25 40 30


Gradient Elution of Environmental Anions on IonPac AS23 Column: Eluant:

8

µS

–1

0

Temperature: 30°C Peaks: 1. Flow rate: 1.0 mL/min 2. Inj. volume: 10 μL 3. Detection: Suppressed conductivity, 4. ASRS ULTRA II, 4 mm, 5. AutoSuppression, recycle mode 6. 13 7. 8 8. 14 15 9. 20 4 7 10. 11 11. 18 10 21 22 17 12. 9 5 13. 23 1 19 6 16 2 14. 12 15. 3 16. 17. 18. 19. 20. 10 20 30 21. Minutes 22. 23.

IonPac AG23, AS23, 4 mm KOH (EGC II KOH): 5 mmol/L from 0 to 5 min, 5–30 mmol/L from 5 to 15 min, 30–40 mmol/L from 15 to 30 min

mg/L Fluoride 2 Acetate 10 Butyrate 10 Formate 10 Chlorite 10 Bromate 10 Chloride 5 Nitrite 10 Chlorate 10 Bromide 10 Nitrate 10 Carbonate 20 Sulfate 10 Selenate 10 Oxalate 10 Phthalate 20 Phosphate 20 Chromate 20 Iodide 20 Arsenate 20 Citrate 20 Thiocyanate 20 Perchlorate 30


阴离子交换色谱柱交换容量的比较 合成方式 乳胶附聚

乳胶附聚超 大孔基质

接枝大孔基 质

柱子型号 交换容量 (meq; 4 x 250 色谱柱) AS4A-SC 24 AS11 45 AS17 AS9-HC AS11-HC AS12A AS16

30 190 290 52 170

AS14 AS14A AS15

65 120 225


高浓度SO42-存在下痕量Cl-的测定(IonPac AS11 与 AS11-HC对比)


High Capacity Columns for High Ionic Strength Samples: Trace Nitrite and Nitrate in Waste Water 高容量色谱柱分离高离子强度废水中的痕量NO2-和NO31

4

5

10

Peaks:

2

μS

Column: Eluent: Flow Rate: Inj. Volume: Detection:

3

IonPac® AG9-HC, AS9-HC 9.0 mM Sodium carbonate 1.0 mL/min 100 μL Suppressed conductivity, ASRS®, recycle mode 1. Chloride 1000 mg/L (ppm) 2. Nitrite 1 3. Nitrate 1 4. Phosphate 100 5. Sulfate 100

0 0

5

10

15 20 Minutes

25

30 1298312983-01


流动相的选择 淋洗离子的种类、浓度及流速 淋洗液的pH值 有机改进剂


抑制型阴离子色谱的典型淋洗液 淋洗剂强度

四硼酸钠

(Na2B4O7)

硼酸

(H3BO3)

氢氧根

(NaOH)

碳酸氢根

(NaHCO3)

碳酸根

(Na2CO3)


(硼酸盐和碳酸盐淋洗液的对比)


流动相pH值对被保留的影响 pH值提高,氢氧根浓度增加,一般情况 被测离子保留时间减小(与淋洗液浓度 对保留值影响一致); 对于弱酸、多元酸pH值提高,电离增加 ,保留时间反而增加,如磷酸根。


淋洗液pH对保留的影响


有机改进剂对保留的影响 缩短保留时间,对疏水性离子影响更大; 增加样品的溶解度; 改善疏水性和极化离子的色谱峰形; 清洗被污染的色谱柱


阳离子分析固定相的选择 色谱柱

颗粒 基体 交换容量 直径(μm) (% X-交联) (µeq/column)

功能l 基

表面积 (m2/g)

OmniPac® PCX-100 IonPac® CS10 IonPac CS11 IonPac CS12 IonPac CS12A

8.5 8.5 8.0 8.5 8.5

55 55 55 55 55

120 80 35 2800 2800

磺酸 磺酸 磺酸 羧酸 羧酸 磷酸

<1 <1 <1 450 450

IonPac CS15

8.5

55

2800

羧酸 磷酸 冠醚

450

IonPac CS16

5.5

55

8000

羧酸

450

16096


接枝的阳离子交换树脂 CO2 −

PO32 − CO2 − CO2 − CO2 −

4.5 μm

CO2 − CO2 −

大孔聚合物基体

5 nm CO2 −

表面积 = 450 m2/g CO2 − CO2 −

CO2 − PO32 −

8094-05


阳离子分析流动相的选择 盐酸 硝酸 硫酸 甲基磺酸 吡啶-2,6-二羧酸


1.9

1

分离柱: 淋洗剂: 腈 流速: 温度: 进样体积: 检测:

µS

3

色谱峰:

IonPac CG15+CS15 5 mmol/L H2SO4 / 9% 乙 1.2 mL/min 40℃ 25 µL 电导检测 自动抑制外加水模式 1. Na+ 100mg/L 0.025 2. NH4+ 3. K+ --

2

Na+ / NH4+ (4000:1) 1.5 0

5

10 Minutes

15

高浓度钠存在下痕量铵的分析


IonPac® CS16 色谱柱分离高钠样品中痕量铵

0.150 2

4

5

6

µS

色谱柱: 淋洗液: 淋洗源: 温 度: 流 速: 进样量: 检 测:

IonPac CG16, CS16 (5 mm) 26 mM 甲磺酸 EG40 30 °C 1.5 mL/min 10 µL 抑制电导 CSRS®-ULTRA AutoSuppression® 循环模式

色谱峰:

1. 2. 3. 4. 5. 6.

3 1 0.095 0

10

Minutes

20

锂离子 钠离子 铵离子 钾离子 镁离子 钙离子

<0.2 mg/L (ppm) 200 0.03 0.5 8.0 20

30 16521


高铵样品中痕量钠的分析

色谱柱: mm) 淋洗液: 温 度: 流 速: 样 品: 进样量: 检 测:

0.34 2 1

μS

色谱峰:

0.24 0

5

10 15 Minutes

20

25

IonPac CG16, CS16-5μm (5 x 250 30 mmol/L 甲磺酸 40°C 1 mL/min 工业废水, 1:10 稀释 25 µL 抑制电导, CSRS-ULTRA, 4-mm, AutoSuppression, 循环模式 1. 钠离子 0.01 mg/L 2. 铵离子 100


抑制器工作模式的选择 淋洗液或溶液中无有机溶剂: SRS(自循环、外加水) 和MMS 有机溶剂<40%:SRS(外加水)和MMS 有机溶剂>40%:MMS 典型的氢氧根淋洗液:AES和SRS


自动循环再生模式与外加水模式 Detector Cell Eluent

Electrolytic Suppressor

− Waste

Waste

Recycled to SRS-ULTRA

+ Pump

Recycled Mode Plumbing External Water Mode Plumbing

DI Water Source

17870


SRS External Water Mode (外加水模式) Gas Pressure (25 psi max)

Eluent OUT

Regen IN X NE DIO

Regen OUT

Waste

Eluent IN Eluent

Detector Cell SRS-ULTRA

+

DI Water

Waste

At 10 mL/min, a 4 L container needs to be refilled after approximately 6.5 hours.

Waste DI Water Source 15790


样品前处理及应用


样品前处理


样品前处理的目的: ☆ 将样品转变成水溶液或水与极性有机溶剂(甲醇、乙腈等) 的混合溶液 ☆ 减少和除去干扰物 ☆ 减少基体浓度 ☆ 调节PH值 ☆ 浓缩和富集待测成分


样品前处理 采样 溶样 净化样品,基体消除 浓缩\富集样品


溶样 无机样品 (1)水不溶性固体 用水或淋洗液提取被测物 (2)水溶性固体 针对不同分析物的含量,选择不同的稀释比,通过预 处理方式尽量减少基体对其的干扰


有机样品中游离态分析物测定 ⅰ.不溶性有机化合物 超声提取法 加速溶剂萃取仪 ⅱ.水溶性有机化合物 高温焙烧法 氧瓶燃烧法 紫外光分解法


有机样品结构中分析物的分析 a.离子的测定 高温焙烧法 氧瓶燃烧法 紫外光分解法

b.糖及氨基酸的分析 酸解、碱解


净化样品,基体消除 物理/化学法 SPE小柱 阀切换技术


SPE小柱 过滤:样品中有颗粒状物质 基体消除: * 去除样品中所包含的, 有可能损坏仪器或者影响 色谱柱/抑制器性能的成分; —— 重金属离子、有机大分子 * 去除样品中所包含的,有可能干扰目标离子测定的成分。 —— 高离子强度基体


0.22,0.45um滤膜——去除颗粒状杂质 C18预处理小柱、 On-Guard RP柱——去除有机分子 石墨化碳黑柱——去除色素 On-Guard P柱——去除土壤中腐殖酸、苯环类的化合物 On-Guard H、Na柱——去除溶液中的金属离子 On-Guard Ag柱——去除溶液中的Cl-离子 主要测定高氯(海水)物质中的NO2-,NO3-等离子


浓缩\富集样品 大定量管直接进样 阀切换浓缩技术


大体积进样

用注射器进行样品直接进样

直接进样测定痕量组分


阀切换技术(有机溶剂中的阴离子) 冲洗采样管

样品富集

进样阀

废液

开始测定

淋洗液

浓缩柱

采样泵 开始

至分离柱

采样泵 富集

采样泵 停止


柱切换技术


离子色谱不同进样技术的比较


水中阴、阳离子测定的样品前处理 1.纯净水中阴离子测定

--------直接进样 2.自来水\地下水中阴离子的测定 --------0.45um滤膜过滤后直接进样分析 3.地表水\生活污水中阴离子测定 --------离心过滤后,用C18与0.45um滤膜过滤后进样分析 4.工业废水 ----------离心过滤后,用On-Guard H柱与0.45滤膜过滤进样


常见阳离子分析 抑制电导检测 阳离子分析可参考标准——GB/T 5750.6 2006 色谱条件:DIONEX IonPac CS12A 4mmх250mm 带IonPac CG 12A保护柱 或者IonPac CS16分析柱+ IonPac CG16保护柱 流动相:盐酸[c(HCl)=20mmol/L]或者甲基磺酸 (MSA)


1 Li;2 Na;3 NH4;4 K;5 Ru;6 Mg;

1 Li;2 Na;3 NH4;4 K;5 Mg;6 Ca

7 Ce;8 Ca;9 Sr;10 Ba 图1 CS16阳离子分析色谱图

子的谱图

图2 CS12A检测饮用水中常见六种阳离


2

水样中的阳离子

4

6

5

废水 (50:1)*

色谱柱: 淋洗液:

3

S

1

流速: Trap柱:

2

矿泉水 (310:1)*

4 5

S

检测器: 进样量:

6

峰:

3 2

自来水 (680:1)*

5

IonPac® CS12 从 5.1 min开始,甲磺酸从 4 mM 改变到16 mM 2 mL/min CTC-1 抑制电导 25 µL 1. 锂离子 2. 钠离子 3. 铵离子 4. 钾离子 5. 镁离子 6. 钙 离子

6

4 3 0

5

10

15

* 钠离子对铵根离子之比

81088108


常见阴离子分析 检测项目:F,Cl,NO2,Br,NO3,SO4,PO4 阳离子分析可参考标准——EPA 300.0/EPA300.1 EPA 300.0色谱条件:IonPac AS4A分析柱(4×250mm) +IonPac AG4A保护柱(4×50mm); 1.7mM碳酸氢钠和1.8mM 碳酸钠等度淋洗; EPA 300.1 色谱条件: Dionex AS9-HC (4×250mm) +AG 9-HC (4×50mm); 9mM 碳酸钠;


EPA300.0

AS4A阴离子分析色谱图


EPA300.1


生活污水中阴离子的测定


工业水中铵根离子的测定

样品处理情况: 稀释1000倍,过0.45μm滤膜和On-guard M柱后进样 色谱柱类型: IonPac CG16保护柱(3×50mm)+CS16分离柱(3×250mm) 检测方式: 抑制型电导检测 进样体积: 50μL 淋洗液组成: 40mmol 甲烷磺酸


工业水中铵硫酸离子的测定

样品处理情况: 稀释1000倍,用0.45μm滤膜过滤后进样过onguard H柱 色谱柱类型: IonPac AG14保护柱(4×50mm)+AS14分离柱(4×250mm) 检测方式: 抑制型电导检测 进样体积: 50μL 淋洗液组成: 3.5mmol/l 碳酸钠+1.0mmol/l 碳酸氢钠


锅炉水,循环水中的阴阳离子的测定 可参考标准GB15454-95以及GB14642-93; 阳离子浓度范围为ppm级, 为常规分析检测 循环水中会加入阻垢剂,缓蚀剂,以及杀菌剂,为了 减少有剂物对柱子的损伤,最好在过C18或者Onguard RP柱 注:不要使用滤纸过滤样品;


饮用水中消毒副产物溴酸盐的分析 检测项目:溴酸盐 限值:10ppb 阳离子分析可参考标准——生活饮用水卫生标准 推荐色谱条件:AS 19+AG 19梯度淋洗;或者AS23 +AG23等度淋洗; 分析关键:目标测定离子浓度低,需要大体积进样 ;推荐进样体积为100-500μL;在阴离子交换柱上 的保留弱,保留时间邻近Cl- ,而 样品中Cl-的浓度 >>BrO3-,因而需采用高容量色谱柱


灵敏度 AAS19>AS23 分离度? AS23—等度 AS19—梯度


Determination of ppb Bromate in Drinking Water 0.350

10,11

9

1

Column: Eluent :

12

6

Eluent Source: Flow Rate: Temperature: Suppressor:

5

µS 2

Injection Vol.:

78

Peaks:

34 Bromate MDL = 0.2 µg/L

–0.035 0

5

10

15

20

25

Minutes MDL = SD x ts (n = 7), ts = 3.14

30

IonPac® AG19, AS19, 4 x 250 mm Potassium hydroxide: 10 mM from 0 to 10 min, 10–45 mM from 10 to 25 min EGC II KOH cartridge with CR-ATC 1.0 mL/min 30 °C ASRS® ULTRA II, 4 mm, AutoSuppression® external water mode, 300 mA 500 µL 1. Fluoride 2. Formate 3. Chlorite 4. Bromate 5. Chloride 6 Nitrite 7. Chlorate 8. Bromide 9. Nitrate 10. Carbonate 11. Sulfate 12. Phosphate

1 mg/L (ppm) – 0.005 0.005 50 0.005 0.005 0.005 10 25 50 0.2 20450


Sulfate

0.15

Bromide

Fluoride

Chloride

0.20

Nitrate

Trace Analysis of Bromate with IonPac AS23/CRD and Suppressed Conductivity Detection

0.10 0.05

Chlorate

Chlorite Bromate

µS

0.00

0.0

2.5

5.0

7.5

10.0

12.5

15.0

17.5

20.0

22.5

25.0

27.5

Peak Fluoride Chlorite Bromate Chloride Chlorate Bromide Nitrate Sulfate

ppb 10 10 5 100 10 500 500 100

Minutes

Column: Eluant: Flow rate: Detection: Scrubber: Background: Inj. volume:

AS23, AG23 4.5 mmol/L Na2CO3 1.0 mmol/L NaHCO3 1.0 mL/min Suppressed conductivity (Atlas + 2 CRD) 0.5 mol/L KOH (Recycle Mode) < 1.0 µS 100 µL

30.0


瓶装水中溴酸盐的测定(雀巢) 0.80

μS

0.63

0.50

0.38

雀巢天然饮用水

0.25

雀巢天然饮用水+5ppb

0.13

0.00

-0.12

BrO3

-0.25

-0.38

min

-0.50 5.0

8.0

10.0

12.0

14.0

16.0

18.0

20.0

22.0

24.0

26.0

28.0


瓶装水中溴酸盐的测定(XXXX) 1.00

μS

0.90 BrO3 0.80

0.70

X x x x饮用矿泉水

0.60

X X X X饮用矿泉水+50ppb 0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

min

-0.05 5.0

8.0

10.0

12.0

14.0

16.0

18.0

20.0

22.0

24.0

26.0

28.0


Chlorite, Chlorate and Bromate Detection using Hydroxide Gradient Elution 1

Column: Eluent: 2

0.5

1

4

8

9

IonPac® AG19, AS19 4 mm 10 mM KOH 0–10 min, 10–45 mM 10–25 min, 45 mM 25–30 min Eluent Source: EGC II KOH with CR-ATC Temperature: 30 °C Flow Rate: 1.0 mL/min Inj. Volume: 250 µL Detection: Suppressed conductivity ASRS® ULTRA II, recycle mode

3

10

11

Peaks: µS

0.2 0

5

10

15 Minutes

20

25

30

1. Fluoride 2. Chlorite 3. Bromate 4. Chloride 5. Nitrite 6. Chlorate 7. Bromide 8. Nitrate 9. Carbonate 10. Sulfate 11. Phosphate

1.0 µg/L 0.5

1.0

24076


0.5 – 10 µg/L 溴酸盐 IonPac AG9-HC, AS9-HC 9.0 mmol/L Na2CO3 1.0 mL/min 1) 1.5 mol/L KBr, 1.0 mol/L H2SO4 0.4 mL/min 2) 1.2 mmol/L NaNO2 0.2 mL/min Reaction coil: 0.5 mm x 2 m (40°C) Inj. volume: 100 µL Detector: UV/Vis, 268 nm

IO3

BrO3

Column: Eluent: Flow rate: Reagent:

ClO2

4

mAU

3 10 µg/L

2

5 µg/L 2 µg/L

1

0

1 µg/L 0.5 µg/L 0.0

2.5

5.0

7.5

10.0

Retention time (min)

12.5

15.0


饮用水中其它消毒副产物的分析 检测项目:DCAA, TCAA 限值: EPA:二氯乙酸(N.D.) ,三氯乙酸为0.3 mg/L; 《国家城市供水水质标准》:两种卤代乙酸的浓度 和不超过0.06 mg/L; 《生活饮用水卫生标准》:二氯乙酸(0.05mg/L) ,三氯乙酸为0.1 mg/L 推荐色谱条件:AS 19+AG 19梯度淋洗;或者AS23 +AG23等度淋洗; 分析关键:目标测定离子浓度低,需要大体积进样 ;推荐进样体积为200-500μL


戴安推荐的方法1


戴安推荐的方法2

11 - CO3

8 - Br

13 - PO4

12 - SO4

9 - NO3

ECD_1

10 - TCAA

0.50

7 - ClO3

2 - ClO2 3 - BrO3

1.00

6 - NO2

1.50

4.3CO30.6OH30度12标

5 - DCAA

4 - Cl

新AS23卤乙酸 #65 [由a修改] μS 1-F

2.00

-0.00

-0.50 0.0

min 5.0

10.0

15.0

20.0

25.0

色谱柱:AS23+AG23;淋洗液:0.8mM碳酸氢钠+4.5mM碳酸钠 抑制器:ASRS ULTRA II抑制器

30.0


华南理工大学自来水 1.00 卤代乙酸 #55 [modified by a] μS

ECD_1

7 - SO4与CO3 - 10.380

6 - NO3与PO4 - 9.213

0.80

3 - NO2 - 6.793

0.90

2 - Cl - 5.867

1* - F - 4.117

华南理工大学自来水

0.70

0.60

9* - 三氯乙酸 - 19.023

0.50

0.30

0.20

8* - 13.633

4 - Br - 8.273 5 - 8.693

0.40

0.10

0.00

-0.10

-0.20 0.0

min 1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

MDL(S/N=3):DCAA ND, TCAA 8 ppb

13.0

14.0

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

20.0

21.0

22.0

23.0


0.70

自来水+30ppbb标

ECD_1

8* - SO4与CO3 - 10.370

0.80

3* - NO2 - 6.817

0.90

2* - Cl - 5.880

1* - F - 4.123

1.00 卤代乙酸 #56 [modified by a] μS

7* - NO3与PO4 - 9.273

自来水加标30 ppb

0.60

0.10

0.00

11 - 20.507

0.20

10* - 三氯乙酸 - 19.023

0.30

9* - 13.633

4* - 二氯乙酸 - 7.733

0.40

5* - Br - 8.327 6* - 8.733

0.50

-0.10

-0.20 0.0

min 1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0

MDL(S/N=3):DCAA 1.84 ppb, TCAA 6.92 ppb

15.0

16.0

17.0

18.0

19.0

20.0

21.0

22.0

23.0


环境中空气离子测定 参考:《空气与废气监测分析方法》第四版 空气质量监测项目 氯化氢、硫酸盐化速率、氨 污染源监测 氯化氢 硫酸雾


氨——离子色谱法测定 吸收液:0.01M 硫酸溶液 采样:采样系统为大型气泡吸收管。吸收管内装10ml 0.01M硫酸,以1L/min流量采气20-30L 保存:样品尽快分析,防止吸收空气中的氨。如果需要 保存,需要封存好,在2-5℃能保存一周 前处理:样品经0.45um滤膜过滤。 注意:1.吸收液的配制一定要用无氨水,且空气中尽可 能无氨气存在 2. 温度的高低对氨影响很大,采完样一定要及 时做样,温度越高氨的浓度就会越低


氯化氢——离子色谱法测定 吸收液:按仪器色谱柱淋洗液浓度配制 采样:采样系统为吸收管、流量计、抽气泵组成。将 0.3um微孔滤膜装在滤膜采样夹内,后面串联两支 10ml淋洗液的吸收管,以1L/min流量采气60-120L。 保存:样品尽快分析。如果需要保存,需要封存好, 在2-5℃能保存一周 前处理:样品经0.45um滤膜过滤。


注意: 1.做样过程中,空白溶液氯离子值较高,一般是所用试剂 及去离子水均含有微量氯离子所致 2.采样分析时,样品溶液、标准溶液空白溶液尽可能的采 用同一试剂同时操作。 3.相对湿度较高(大于75%),HCl气体形成盐酸雾而被滤 膜截留,使测定结果偏低。因此采样需要记录当时的相 对湿度。 4.若需要同时测定颗粒物中氯化物,可以将滤膜卸下浸泡 在淋洗液中,超声5-10min,过滤后测定即可 5.操作中防止自来水及空气微尘中氯化物的干扰。


污染源监测——氯化氢 吸收液:50倍浓度的淋洗液组成KOH+120mM碳酸钠溶液 采样:采样系统为烟气采样系统。后面串联两支装有5ml吸 收液的多孔玻板吸收管,以0.5L/min流量采气15-30min 保存:样品尽快分析。如果需要保存,需要封存好,在25℃能保存一周 前处理:吸收液浓度为淋洗液浓度50倍,因此需要稀释50 倍才能进样分析。样品经0.45um滤膜过滤。


注意: 废气中含有HCl、盐酸雾、氯化物,该方法测定的是 总量,不能分别测定三者浓度 吸收液浓度为淋洗液浓度50倍,因此需要稀释50倍才 能进样分析。如果废气中HCl含量较低,使用的吸收 液浓度相应减少。 1.00

μS

0.80

0.60

0.40

0.20

-0.00

-0.20

-0.50 0.0

min 1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

14.0


土壤中阴离子及有机酸的测定

称取5.0g土壤样品放于50mL塑料瓶中,加入20mL去离子水放于摇床中以200转/min转速在30℃下 振摇3h,然后放置5min,再将其放入离心管中以6000转/min转速离心30min,最后用0.22μm滤 膜和On-Guard H柱处理进样


植物样品中痕量氟离子的测定 样品处理 将植物样品用自来水洗净, 再用去离子水冲洗2~3次, 凉干, 用不锈钢剪刀剪碎 置于烘箱中在105 ℃ 下高温灭菌10~15 m in, 再于80 ℃ 下 烘干至恒重, 粉碎过0.15 mm 筛, 存放于具塞磨口玻璃瓶中待用 (干样则直接粉碎过筛) 称取样品0.5~1.0 g (精确到0.000 1 g)于镍坩锅中, 将氢氧化 钠覆盖于样品表面(临用前研碎) , 预热至200 ℃ 后, 置于马弗炉 中500 ℃ 灼烧10 m in, 放冷后转移至容量中, 定容 样品经滤膜和H柱后,进色谱仪器进行分析


面粉中溴酸盐的测定 样品前处理方法1 称量10g样品加入100mL水超声提取20min,静置,转 移20ml溶液以3000rpm速度离心分离20min;取上清 液15ml依次通过0.22µm尼龙滤膜、OnGuard II RP 柱; 样品处理方法2 含油脂比较多的试样,加入30ml*3次石油醚(分析纯, 沸程30-60),洗去油脂,倾去石油醚。接下来的处理 方法同上。


海产品中多聚磷酸盐的离子色谱法测定 将虾仁或鳕鱼片样品捣碎,在250 mL烧瓶中称取 10.0 g样品,加入50ml去离子水,将烧瓶放入超声波 清洗机中超声萃取10min,在6000 rpm的离心机中离 心10分钟,过滤(用0.22 uM尼龙膜) 滤液中加入5 mL 20%三氟乙酸溶液沉降蛋白质,放 入0-4℃冰箱中保存30分钟,再在6000 rpm的离心机 中离心10分钟,过滤后将滤液过OnGuard RP柱进样


食品中亚硝酸盐和硝酸盐的测定-离子色谱法 蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样,果类先去皮, 再用食品加工机或匀浆机打成匀浆,置于样品瓶中,密封,并标明标 记。 水果、蔬菜等称取5g(准确至0.001g)试样于50 mL比色管中,加入 40 mL水,超声提取30min,每隔5分钟进行一次摇匀,使固相完全分 散。75℃水浴10min,加水至刻度,摇匀,放置30min,取部分上清液 于5000 rpm速度离心15min,取上清液备用。 鱼类、肉类及其制品等称取2~5g(准确至0.001g)试样于50mL比色 管中,加入40mL水,超声提取30min,每5分钟进行一次摇匀,使固相 完全分散。75℃水浴2-5min,静置,用水定容至50mL,加入二氯乙烷 15mL,充分振荡,静置。取部分上清夜于5000rpm速度离心15min, 取上清液备用。 净化:按上述样品前处理的步骤处理制备样品。取离心所得上清液 15mL依次通过石墨化碳黑柱(如果样品中含有一定量颜色)、活化后 的OnGuard II RP柱(如果氯离子大于100 mg/L,则需要依次通过 OnGuard Ag柱和Na柱),0.22μm尼龙滤膜,弃去前面3mL(1.0cc) ,收集后面溶液待测。


离子色谱在电子行业中的应用


样品分析的注意事项 采样瓶:样品和标准应选用有防漏盖的聚乙烯瓶;采样 瓶在使用前应用去离子水进行充分清洗和浸泡并测定样 品瓶的空白。 注射器使用前应先用高纯水冲洗干净,至少用注射器容 量的10倍水冲洗 用于配制淋洗液和在标准的去离子水电阻率应为 17.8MΩ,而且不宜放置时间太长 试剂的空白应低于待测组分测量值的10% ppm级范围内的标准每隔一周要重新配制 <100 ppb级每日配制 对于浓度低,较小的色谱峰用峰高定量;


1.F– 1. (5 mg/L)、Cl– (10 mg/L)、Br–(25 mg/L)、 甲酸根(10 mg/L)、乙酸根、丙酸根(40 mg/L), 以水为溶剂; 1‘ 浓度同上,以异丙醇为溶剂; 5. 1稀释8倍 5‘ 1’稀释8倍


直接进样分析痕量阴离子 色谱条件:AS9-HC+AG9-HC 淋洗液:9mmol/l碳酸钠 抑制方式:外加水和自循环电抑制 方式(50mA) 样品稀释一倍

甲醇稀释一倍的样品图


色谱柱:AS9-HC+AG9-HC; 化学抑制模式:40mmol/l硫酸;

色谱柱:AS17+AG17 淋洗液:5mmol/’lNaOH 抑制膜式:化学抑制(40mmol/l硫酸)


乙腈样品稀释一倍的样品图

异丙醇样品稀释一倍的样品图


无卤检测 无卤检测的进程 1987年9月《蒙特利尔议定书》是对包括氟化物在内的消耗臭氧层的 物质进行具体控制的全球性协定。 2001年《斯德哥尔摩公约》,是具有强制性减排要求的国际公约,涉 及禁止使用和生产包括氯化物在内的12种持久性有机污染物,公约 2004年11月对中国生效。 2002年欧盟发布2002/95/EC:欧洲议会和欧盟理事会关于在电子电气 设备中限制使用6种有害物质的指令(2002/95/EC ROHs指令)。 2002年发布2002/96/EC WEEE关于废旧电器的回收利用的指令。 2006年中国颁布《电子信息产品污染控制管理办法》,2007年3月1日 起施行(中国ROHs)。 国际电工组织IEC 印制板材料的法规IEC 61249-2-21中对无卤素制造 电路板,定义为所用的材料、树脂及增强性能的材料中的卤素的总含 量:氯的最大含量为900 ppm,溴的最大含量为900 ppm;总体卤素 最大含量为1500 ppm


戴安推荐的一整套无卤检测方 案

其它的样品前处理方式:高温燃烧的管式炉和在线燃烧吸收的AQF;


无卤检测 离子色谱条件 色谱柱: AS22卤素专用色谱柱 流速: 1.5 ml/min 进样体积: 25 μL 检测器: 抑制型电导检测器 卤素分析专用淋洗液组成: 4.8 mmol 碳酸钠 +1.0 mmol 碳酸氢钠


无卤检测 离子色谱条件 色谱柱: AS22卤素专用色谱柱 流速: 1.5 ml/min 进样体积: 25 μL 检测器: 抑制型电导检测器 卤素分析专用淋洗液组成: 4.8 mmol 碳酸钠 +1.0 mmol 碳酸氢钠



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