Page 1

维普资讯 http://www.cqvip.com

第 19卷 第 1期 

分 析 科 学 学 报 

Vo1 .1   9  No.1 

J OURNAL OF ANALYTI CAL SCI ENCE 

2003年 2月  Feb.  

2003 

文 章 编号 : 1006 —6144(2003) 01— 0092 —05  

气 相 色 谱 中的 衍 生试 剂 及 新 进 展  赵媛媛

景 治 中  王  红  张 华 山 

(武 汉 大 学 化 学 与 分 子 科 学 学 院 , 武汉 , 430072)  

摘  要 : 硅 烷 化试 剂 、烷 基化 试 剂 、酰基 化 试 剂 、缩合 反 应 试剂 等 是 气相 色谱 中常用 的 

几种 主要 衍 生试 剂 。本 文 对这 几类 常 用的衍 生试 剂及 新进 展 作 了较 为全 面 的 阐述  关键 词 : 衍 生 试 剂 ;气 相 色谱 ; 评 述 

中 图分 类号 : 0657.7  1  

文献 标 识码 : A 

气 相 色 谱 适 于 分 离 分 析 有 足 够 挥 发 性 的 物 质 。对 极 性 强 、挥 发 性 低 、热 稳 定 性 差 的 物 质 往 往 不 能 直  

接进 样 分 析 , 如 果能 将 这 类物 质 进行 适 当 的化 学处 理 转 化成 相 应 的挥 发性 衍 生 物 ,就 可 以扩 大气 相 色谱  的测 定 范 围 。此 外 ,转化 成 衍 生物 的方法 还 可 以改 善 结构 极其 近 似 的化 合 物 分离 的选 择 性 , 克 服 载体 、 柱 

壁 对高 极 性 、低挥 发 性 样 品 的吸 附 ,改善 样 品的峰 形 。某 些 物质 转 化成 含 亲 电基 团 的衍 生 物 如 卤代 衍 生  物后 , 可 用 电子捕 获检 测 器 ( ECD)或 阴 离 子化 学 电离质 谱 ( NI CI — MS)检 测 , 提 高 检 测 能 力 。 因此 ,挥发  性化 学 衍 生 物 的形 成在 气 相 色谱 中具有 重 要 的应 用 价值 。   气 相 色 谱 中 常见 的衍 生 试 剂 主要 有 硅烷 化 试 剂 、烷 基化 试 剂 (包 括 酯 化 试 剂 )、酰基 化 试 剂 、缩合 反  应 试 剂 和 手 性 衍 生 试 剂 等  本 文 对 这 几 类 常 用 于 有 机 物 分 离 的 衍 生 试 剂 及 进 展 作 一 较 为 全 面 的 介 绍 

1 硅 烷 化 试 剂  硅 烷 化 试 剂 与 被测 物 的衍 生反 应 是 通过 硅 烷 基 取代 羟 基 、 羧 基 、巯 基 、氨基 及 亚 氨 基 的活 泼 氢 而进  行的 , 衍 生产 物 是硅 醚 或 硅酯 。几 乎所 有 含这 些 活泼 氢 的化 合 物 都能 与硅 烷 化试 剂 发 生衍 生 反 应 , 反 应 

活 性顺 序 为 : 醇 > 酚> 羧 酸 > 胺> 酰胺 。在这 类 试 剂 中 ,三 甲基 硅 烷 ( TMS)衍 生 物热 稳 定 性 好 , 挥 发性  强 ,易 于 制 备 ,色 谱 性 能 好 , 应 用 最 广 。 N一甲 基 一 N一 三 甲 硅 基 三 氟 乙 酰 胺 (M STFA)、 N一 0一 双 (三 甲 硅 基 )  

乙 酰 胺 (BSA)、N— C一双 (三 甲硅 基 )三 氟 乙 酰 胺 ( BSTFA)、 N一三 甲硅 基 咪 唑 (TMSI M )因 离 去 基 团 能稳  定 过 渡 态 阴离 子 , 反 应性 较 强 MSTFA 衍 生 物 的挥发 性 最好 TMSI M 易与 羟 基及 羧 羟 基反 应 , 但 与 脂  肪 胺 不反 应 , 也 不 能促 进 烯 醇一 TMS醚 的形 成 ,适 于衍 生含 酮 和 羟基 的 化合 物 。根据 试 剂 的反 应 性 、选 择  性 、挥 发 性 、付 产 物 的 形 成 等 因素 , BSTFA、MSTFA 二 种试 剂 应 用 最 多 I t -s ] 。 一 些 混 合 硅 烷 化 试 剂 如  BSTFA、三 甲基氯 硅 烷 (TMCS)、TMS1 M 反 应性 强 ,已商 品化 。三 甲硅 烷衍 生 试 剂 与醇 、酚类 化 合 物 的  反 应 主要 受 立 体效 应 的影 响 ,反应 性 为伯 醇> 仲醇> 叔 醇 。硅烷 化 试 剂 的反 应性 还 受 到加 人 的催 化 剂 的  影 响 。TMCS、TMSI M、 TMSI(三 甲碘 硅烷 )、乙酸 钾 常被 用 作催 化 剂 。加 人 l   TMCS的 BSTFA 衍 生  试 剂 被广 泛 用 于 检测 滥用 药 物 及 其代 谢 物 L 3  ] 。   除 了 广 泛 使 用 的 三 甲硅 烷 化 试 剂 外 ,还 有 其 它 烷 基 取 代 的 甲硅 烷 化 试 剂 。二 甲硅 烷 化 衍 生 物  ( DMS)比三 甲 硅烷 化 衍 生 物挥 发 性 更 强L 6 ], 对 分 析 多官 能 团 化合 物 有 一定 的优 越 性 。但 二 甲硅 烷 化 衍  生 物 易 于 水解 , 活 泼 Si — H 基 会 导 致 副 反 应 。 特 丁 基 二 甲硅 烷 基 ( TBDMS)衍 生 物 比 三 甲 硅 烷 基 ( TM S)  

衍 生 物 对 水更 稳定 ,而 且能 给 出 有用 的质 谱 碎 片 。该 衍 生 物也 易 于制 备 , 但 不 能用 于 衍 生有 立体 阻碍 的  基 团 。衍 生 试 剂 N一甲 基 一 N一特 丁 基 二 甲 硅 烷 基 三 氟 乙 酰 胺 ( M TBSTFA)可 提 供 TBDM S基 团 ,该 试 剂 用  收 稿 日期 : 2001—05—31  

92 

通 讯 联 系 人 :张 华 山 


维普资讯 http://www.cqvip.com

第 1期 

赵 媛 媛 等 :气 相 色谱 中 的 衍 生试 剂 及 新 进 展 

于 衍 生 羟 基 、羧 基 、 巯 基、 一 级 胺 和 二级 胺 中 的活 泼 氢 [ 7  

第 19卷  

, 反 应 形 成 的 副 产 物 易 于 挥 发 。TBDM S衍 生 

物在 质 谱 中 易 于失 去 特 丁基 形 成 高丰 度 的 [ M 一573  特征 离 子 , 适 于选 择 离子 方 式 (SI M )定 量分 析 。   卤烷 基二 甲硅 基试 剂 能 增 加衍 生 物 的亲 电力 , 使 之 适 于灵 敏 的 电子 捕获 检 测 器 ( ECD), 这 类试 剂 已  经用 于制 备 甾醇 、 前 列 腺 素 、糖 类 等 的衍生 物 [ 1   ]。   所 有 硅烷 化 衍 生试 剂 易 于 水解 , 水 解 程度 受 硅 原子 上取 代 基 的影 响 , 立 体 阻碍 越 大 , 水 解程 度 越 低 。   硅烷 化 衍 生反 应 多 采用 吡啶 、乙腈 、二 甲亚砜 、四氢 呋 喃 、 N, N一 二 甲基 甲酰胺 等 非 质 子化 溶 剂 。 在 有些 色  谱 固定 相 上 吡 啶产 生拖 尾 峰 而 掩盖 一 些低 挥 发性 组 分 , 所 以 Lehr f el d[ 1  认 为 , 在 样 品进 入 GC前 应 除 去  吡 啶 。文 献 [ 1 。   报 道 二 甲亚砜 和 N, N一二 甲 基 甲 酰 胺 与 HMCS, BSA , BSTFA 形 成 副 产 物 。硅 烷 化 试 剂 与 

被测 物 的 衍 生反 应 条件 依 被 测 物 的类 型 和样 品 基质 的不 同而 不 同 。所 有硅 烷 化试 剂 制备 衍 生 物后 可 直  接 进 行 气 相 色谱 分 析 , 这 样 节省 了样 品制 备 时 间 。硅 烷 化衍 生 物 因为 硅 的沉 积 易沾 污 FI D 检 测器 。含 氟  的 硅 烷 化 试 剂 如 BSTFA 的 污 染 性 较 小 。   2 烷 基 化 试 剂 

.  

烷 基 化试 剂 主 要 由重 氮 烷 烃 、烷基 卤 、 季 胺 盐 、醇 类 、 烷 基 氯 甲酸 酯 等组 成 。   重 氮 烷 烃用 于 羧 酸 、磺 酸 、酚 、烯 醇等 含 酸性 一OH 和 一NH 化 合 物 的烷基 化 。重 氮 甲烷 应用 最 为 广  泛  。   试 剂 与 化合 物 的衍 生反 应 迅 速 、高效 、无副 产 物 ,但它 毒 性 大 , 不 易贮 存 , 制 备 时 有 发 生爆 炸 的 危  险 。三 甲硅 基 重 氮 甲烷 是 一种 在 安 全性 上 优 于 重氮 甲烷 的试剂 ,该试 剂 已被 用 于 多种 基 质 中苯 氧 基 乙酸  的 快 速 ,高 效 衍 生 , GC/MS测 定 [ 2 2 , 2 3 ]   五 氟 苯 基 重 氮 甲烷 用 于 前 列 腺 素 类 化 合 物 的衍 生 , 用 ECD 和  GC— NI CI —MS检测 ,灵 敏度 高  。烷 基 卤化 物 主 要是 低 分 子量 的 脂肪 卤化物 (如 CH;、 C。 H7、 n— C。 H7、 i —  

C。 H7- -et c.)、 苄 基 和取 代 苄 基 溴化 物 。其 中以五 氟 苄基 溴 的应 用 最 多【 2  

。制备 衍 生 物 的方 法 主要 有 

“萃 取 烷 基化 ”和“固相 萃 取 衍生 ”等[ 2  。  。季 胺 盐常 用 于酸 、 酚 类 化合 物 的在 柱 烷 基 化试 剂 【 3 “  。这些 试 

剂 衍 生 效 率 高 ,但腐 蚀 性 强 , 可 能损 坏 色谱 柱 。 据 报 道 四烷 基胺 氟化 物无 腐蚀 性 , 衍 生 效 率与 相应 的氢 氧  化物相当。   CH 3  

I  

CH 3  

( 1)X—H Z—OH 

I  

(2) X— CF3   Z— OH 

R 

(3)X— H  Z— F 

(7) X— CF3   Z— CH3  

(4)X— H  Z— OCOCH3   (5)X= H  Z= CH 

(6)X = H  R= phenyl  

F一  (8) X— CH3   R = phenyl   X 

Schem e 1  

Schem e 2 

式 1所 示 的试 剂 已商 品化 , 可用 来 衍 生苯 氧 乙酸 [ 3  ,细菌 中的游 离 脂肪 酸 [ 3  , 赤毒 酸 引。脂 肪酸 的  甲酯 衍 生 物也 可用 三 甲基 硫 的氢 氧化 物 来制 备 [ 3  4 0 ]。式 2列 出 了几种 性 能较 好 的苄 基 铵 盐试 剂 【 4 引。这  些 衍 生试 剂可 用 作 酸 、酚 类化 合 物 的在 柱 烷基 化 衍 生试 剂 生 成苄 基 酯和 苄 基 醚 。   醇 类 与 羧 酸 发 生 衍 生 反 应 得 到 的 衍 生 物 是 酯 。 在 反 应 过 程 中 需 加 入 酸 性 催 化 剂 如 HCI 、H。 SO 、  

BCI 。等E 4 3 , 4 4 ] 。高分 子 量 的醇 和 含 卤原子 的醇用 于 制备 在 MS中 产生 高 质量 碎 片 离子 的衍 生物  。卤代  酯 在 用 MS检 测 时 得 到 有 用 的 碎 片 离 子 。 1,1,1,3,3,3一 六 氟 异 丙 醇 (HFI P)已 被 广 泛 用 来 衍 生  benz oyl e cgoni ne和其 它 c oca i ne代 谢 物 中 的羧基 [  

。  

3 酰 基 化 试 剂  酰 基 化 试 剂 主 要 由 酰 卤 、酸 酐 、酰 基 咪 唑 、酰 胺 及 烷 基 氯 甲 酸 酯 等 组 成 。 该 类 试 剂 可 用 于 醇 、酚 、硫  

醇、 胺 、酰胺 、磺 酰胺 等 化合 物 的衍 生 。衍 生反 应 的实 质是 衍 生试 剂 的 酰基 取 代极 性 化 合 物 中的 活性 氢 。   酰 卤 和酸 酐 与被 测 物 的 衍 生反 应 完成 后 ,因多余 的试 剂 和 副产 物损 害 色 谱 柱 , 必 须 在 GC分 析前 除  去 。衍 生反 应 一 般在 吡 啶 、 二 甲胺 吡 啶或 其 它可 接 受 酸付 反 应 的溶 剂 中进 行 。以 4一乙酯 基 六 氟 丁酰 氯 为  衍 生试 剂 引,可测 定 血 清 中 的苄 醇 。因衍 生物 分 子 量高 , 用 GC—MS特征 离 子 检测 时 , 可 以免受 血 清 中其  它 干 扰 物 质 的影 响 , 得 到很 好 的分 离 。该 试 剂还 可 用 于尿 液 中苯 酚 的测 定 E 4 9 ] 。类 似 地 , 全 氟辛 酰 氯可 用  ・ 

93 


维普资讯 http://www.cqvip.com

第 1期 

分 析 科 学 学 报 

第 19卷 

于衍 生苯 酚 l 5 。。 。乙酸 酐 已用 于衍 生 生物 胺 、 精 神 治疗 药 物l 5 川。以二 甲胺 吡 啶作 催 化 剂 ,丙酸 酐 可 用 于鸦  片的丙 酰 化[ 5 引。酰 卤 和酸 酐 与 被测 物 的衍 生反 应 产 生酸 副 产物 , 对  些易 酸解 的化 合 物 , 衍 生试 剂可 选  用 酰 基 咪 唑 ,该 反 应 的付 产 物 是碱 性 离 去 基 团 ,不会 引起 衍 生 物 的 分 解 。酰 胺 如 N一甲基 双 三 氟 乙 酰胺  ( M BTFA)挥 发 性 好 ,副 产 物 不 损 色 谱 柱 , 衍 生 反 应 完 成 后 可 直 接 进 行 GC 分 析 。  

卤代 酰 基 化试 剂 能增 加 化 合物 的亲 电力 , 使 衍 生物 适 于灵 敏 的 ECD 或 NI CI — M S检测 。全 氟 酰衍 生  物 如 三 氟 乙酰 ( TFA), 五氟丙酰( PFP)和七 氟 丁酰 ( HFB)实 际应 用 最广 。全 氟酰 衍 生物 的 另一 优 点 是用 

MS检测 时 , 碎 片 离 子在 高 的质 荷 比丰度 高 , 适 于 GC/MS分 析 。分 析 时需 考 虑仪 器 的质 量 范 围[ 5  。咪唑  试 剂 可 用 于酸 、一 级 胺及 二 级胺 的酰基 化 。 这 些试 剂 易 于水 解 ,因此在 衍 生物 稳定 性 高 时 , 可用 水 洗 除去  多余 的试 剂 。全 氟 乙酰 咪唑 已用 于麦 角 酰二 乙胺 ( LSD)及 代谢 物 的衍 生  ̄ 5 4 , 5 5 ] 。   烷 基 氯 乙酸 酯 主 要 包 括 甲基 、乙基 、异 丁 基 氯 乙 酸酯 ( MCF, ECF, I BCF)及 一 些 含 卤试 剂 如 三氯 乙  基氯 乙酸酯 ( TCECF),五 氟苄 基 氯 乙酸酯 ( PFBCF)。该 类试 剂 与 酚 、胺 的衍 生反 应可 以直 接在 水 相 中进  行, 衍 生 产 物 是碳 酸 酯 和氨 基 甲酸 酯 。氯 甲酸酯 作 为胺 的酰基 化试 剂 , 衍 生 产物 色谱 性 能 优 良。   Ahnf el t等 研 究 了脂 肪 胺 l 5   、氨 基 丁酸 l 5  与烷 基 氯 甲酸 酯 的衍 生 反 应 , 得 出结 论 TCECF 的灵 敏 

度 比 ECF, I BCF高 一 个数 量 级 。甚 至 叔 胺也 能与 PFBCF反 应 生 成氨 基 甲酸酯 [ 5 。  。。 。   羧 酸 与烷 基氯 甲酸 酯在 吡 啶 介质 中反应 , 生 成 混合 酐 , 再迅 速 脱 羧生 成 酯 。关 于氯 甲酸酯 与 酸反 应  成酯 的反 应 机 理 的详 细 讨论 可 参 见 文献 [ 6 川。  

4 其 它衍 生 试 剂  4.1 形 成环 状 衍 生 物 

对 含 多个 官 能 团的 化合 物 , 某 些 特 定 的衍 生 试 剂能 同时 与两 个 反 应 性 近 似 的基 团反 应 生 成 环状 衍  生物 。最 常见 的一 类 环状 衍 生 物 是硼 酸 与顺 式 1, 2一和 1, 3一 位 二 醇反 应 生成 的 环状 硼 酸酯 。其 它 化 合物  如 』 9 一酮 胺 、羟 基酸 等 也 能 发 生类 似 的反 应 。这 类衍 生反 应 条 件 温 和 , 反应迅速 , 反 应混 合 物 可 直 接 用 于  气相 色谱 分 析 。二 甲基 氯硅 烷 , 二 甲基二 乙酸基 硅 或 二丁 基二 氯 硅烷 也 可用 于形 成 环 状衍 生 物 , 但 这 些 

试剂 与化 合 物 反 应不 完 全 , 易 形 成付 产物 限 制 了它 们 的 实 际应 用 。含 羰 基 和邻 位  羰 基 的化 合 物 可 与  合适 的二 胺反 应 生成 杂 环衍 生物 , 这 样 的杂 环衍 生 物 挥发 性 低 , 需进 一 步 硅烷 化 。在 苯 环上 含取 代 卤原  子 的 衍 生 物 适 于 ECD 检 测 。   4.2 手 性 衍 生 试 剂 

对 手 性 物质 的分 离 , 有 二 种 方法 , 一 是 选择 手性 色谱 柱 ,二 是选 择合 适 的手 性试 剂 进 行 化学 衍 生 , 在  非 手性 柱 上 分 离 。下 表列 出 了一 些 手性 衍 生试 剂 在 药物 及毒 物 分析 上 的 应用 。   Table 1  The chiral  deri vatizati on reagents and their appl ication i n GC 

4.3   缩 合 反 应 

五 氟 苄基 胲 已用 于 半乳 糖 C 6 z ], 4-羟基一2一 辛 醛 胡的衍 生 。3,5 一双 ( 三 氟 甲基 )苄 基胲 用 于 衍 生 痕量 的  睾酮, 再 用 GC— NI CI ~ M S 检 测  。   挥 发 性 醛 类 可 用 2一 肼 基 苯 噻唑衍 生 , GC— NPD 检 测 。 。 ,空 气 中 的 醛 、酮 化 合 物 可 用 2, 4, 6{ 三氯 苯 肼 

衍生 , GC— ECD 检 测 [ 7 ¨。类 脂 在 过 氧 化 过 程 中 产 生 的 18种 醛 可 衍 生 成 五 氟 苄 腙 的衍 生 物 , GC 分 离 ,   ECD 检 测 其 D.L 达 10 ‘t ool , MS— SI M 检 测其 D.I  达 10   t ool 。   Khuhawar等  以 三 氟 乙酰 丙 酮 为衍 生试 剂 测 定 了癌 症 病 人 血 清 中 的 1, 4一 二 氨基 丁烷 及 丙 烷 , 检  94 


维普资讯 http://www.cqvip.com

第 1期 

赵 媛 媛 等 :气 相 色谱 中的 衍 生 试 剂 及 新 进 展 

第 19卷 

测 限 为 0.6   ng, 0.5  ng。  

5   展 望  作 者 认 为气 相 色 谱 中 的衍 生试 剂 及 方 法将 来 的发 展 方 向主 要在 以下几 个 方 面 :(1) 建 立 现有 试 剂 的  新 的衍生 方 法 , 减 少 样 品 的前处 理 时 间 。( 2)进 一步 拓 展 现有 试 剂 的应用 范 围 , 特别 是 在 毒物 分 析及 药 物  分 析方 面 的应用 。 (3)合 成 和开 发 具 有 特异 性 的新 试 剂 , 如手 性 衍生 试 剂 , 适 于质谱 检 测 的衍 生 试 剂等 。   ( 4)建 立 和完 善 用 于气 相 色谱 一质谱 检 测 的衍 生 物 的计 算机 谱库 。  

参考 文献 :   [1 3   Do c he r t y   K  S,Zi e ma nn   P  J.J .Ch r oma t og r.[ J 3,2 001,921:2 65.   [ 23   Ge e   A  J,Gr o en   L  A,J ohns o n   M  E.J.Chr oma t ogr .[ J ],19 99,8 4 9:5 52.   [ 33   Wa ng   W  L,Da r wi   W  D,Co ne   E  J .J .Chr oma t og r.BE J ],1 9 94, 66 0: 27 9.   [ 43   Bl a c k   D. A.,Cl a r k   G. D.,Ha v e r   V. M  e t   a 1 .J .Ana l   Toxi c o1 .[ J],19 9 4,1 8:18 5.   [ 53   Ne l s o n  C  C,Fo l t z   R  L.An a1 .Che m. [ J],1 99 2,64:15 78 .  

[ 63   Supi na   W  R,Kr uppa   R  F,He nl y   R  S.J. Ame r . Oi l   Che m. Soc .[ J 3,19 67,4 4:7 4.   [ 7] Ana r i   M  R,Bur t o n  R  W ,Go pau l   S  e t   a 1 .J .Ch r oma t og r.B[ J],20 00,7 42:21 7.   [ 83   Cr ou c h   D  J,Al bur g e s   M  E,Sp a nh a ue r   A  C  e t   a 1 .J .Ana 1 .Tox i c o 1 .[ J 3,1 99 5,1 9:3 52.   [ 93   Cl o ue t t e   R,J a c ob   M ,Ko t e e t   P  e t   a 1 .J.Ana 1 .To xi c a1 .[ J 3,1 99 3, 1 7:1.   [ 1O] Moo r e   C,Le wi s   D,Be c ke r   J   e t   a 1 .J .Ana 1 .Tox i c o1 .[ J 3,19 96,2 0:5 O   [1 1] Me l ga r   R,Ke l l y   R  C.J .Ana1 .Toxi c o1 .[ J3,1 99 3,1 7  399 .   [ 12 3   Woo   K— L,Ki m  J— I .J .Chr o ma t og r .A[ J 3,1 99 9,86 2:1 99 .  

[ 133   Dut he l   J   M ,Cons t a nt   H,Va l l on   J   J   et   a 1 .J.Chr oma t ogr .[ J],19 92,5 7 9:85 .   [ 143   We s t   R  E,Ri t z   D  P.J .Ana 1 .Toxi c o 1 .[ J3,1 99 3,1 7:11 4.   [ 153   Pool e   C  F,Po ol e   S  K.J . Ch r oma t ogr . Sc i . [ J ],1 98 7,25:43 4.   [1 6] Po ol e   C  F, Zl a t k i s   A.J. Chr oma t o gr . Sc i .[ J],19 79,1 7:1 1 5.   [ 17] Le hr i e l d   J.J . Chr omat og r. S c i .[ J 3, 1 9 71,9:7 5 7,  

‘  

[18] Li t tl e  J L.J. Chr omat ogr.A[J],1999,844:1.  

[19 3   Pf leg e r   K,M a ur er   H  H ,W a be r   A.Ma s s   s pe c t r a l   a nd   GC  Da t a   o f   Dr u gs .Poi s ons,Pe s t i c i d es。Pol l ut a nt s  a l l d   Th ei r   Me t a bo l i t e s [ M ].vCH,W e i nh e i m ,2 nd   e d.,19 92 .   [ 2o3   Ba e r e   S  M  de,La mbe r t   W  E,Va n   Boc xl a e r   J   F  e t   a 1 .J.An a1 .Toxi c o1 .[ J3,1 99 6,2 0:159 .   [ 213   Sz i vma i   M ,Bec k   Q ,St eph an s s on   N  e t   a 1 .J.An a1 .Toxi c o1 .[ J 3,1   9 9 6,20:57 3.   [ 223   Ri mme r   D  A,J ohn s on   P  D,Br o wn  R  H.J .Chr oma t og r.A[ J 3,1 99 6,75 5:245 .   [ 233  J ohns o n  P  D,Ri mmer   D  A,Br o wn   R  H.J .Chr oma t og r .A[ J 3,1 99 7,7 65:3.   [ 243   Ho f ma nn   U ,Hol z e r   S,M e s s e   C  O.J .Chr ona t o gr .[ J ],1 9 90,5 08:349 .   [ 25 3   Na ka mur a   S,Si a n  T  H ,Da i s hi ma   S.J .Ch r oma t og r   A[ J3,2 001,919:27 5 .   [ z6 3   Ha r dt   J,Ange r er   J.J.Chr o ma t og r .B[ J3,1   9 99,7 30:22 9.   [ 27 3   Wi t t ma nn   Gy,Va n   La nge nh ove   H,De wul I   J .J. Ch r oma t ogr .[ J3,2 00 0,87 4:2 34.   [ 28 3   We l l s   R  J.J .Ch r oma t ogr .[ J3,19 99,8 4 3:1.   [ 29 3   Ro s en i e l d  J   M .J .Chr oma t ogr .[ J3,19 99,84 3:19 .   [ 30 3   Cummi ns   M  T,W e l l s   R  J .J.Chr oma t ogr .B[ J 3,1 99 7,69 4:1 1.   [ 31 3   Ba r de n   T  J,Cr o h  M  Y ,Mur by   E  J   e t   a 1 .J .Chr omat og r .A[ J 3,1 9 97,78 5:251 .   [ 3 2]   Ro s en i el d  J   M ,Mur e i k a— Ru s s el i   M ,Ye r ou s ha l mi   S. Y.J .Chr o ma t o gr .[ J],19 86,358:13 7.   [ 33 3   Me be r e r   Th,But z   S,St a n   H  J .I n t .J.Env i r on.Ana 1 .Che m.[ J3,19 9 5,5 8:43.   [ 3 43   Ma nue l   A  J,St e l l e r   W  A.J.As s oc .of f .Ana 1 .Che m.[ J 3,1 981,64:79 4.   [3 5]   Perchalski  R J,W i l der  B J,Prppenger  C E et  a1 . Ant i l ept i c Drugs,Quanti t ati ve  Anal ysi s  and I nt erpret ati on   [M ].Raven  Pres s,New York,1978.  

[ 36 3   Br o ndz   I,Ol s e n  I .J .Chr oma t o gr .[ J 3,1   9 92,5 98:30 9.   [ 3 73   Br o ndz   I,Ol s e n.J .Chr oma t og r.[ J ],1   99 2,57 6:3 28 .   [ 3 83   Fa ng  N ,Pa ppa po r t   L.Bi o1 .M a s s   Spe c t r om.[ J 3,1   99 0,1 9:1 23.   95 


维普资讯 http://www.cqvip.com

第 1期 

分 析 科 学 学 报 

第 19卷 

[ 39 ] El — Ha mdy   A  H ,Chr i s t i e   W Ⅳ.J .Chr o mat o gr .[ J ],1   99 3 ,6 30:438 .   [ 4 O] Li e bi c h   H  M ,Ge s e l e   E.J .Chr o ma t og r .[ J ], 19 99,8 43:2 45 .  

[ 41 ] Ami j ee   M ,We l l s   R  J .J .Chr oma t ogr .A[ J],1 99 4,6 62:12 3.   [ 42 ] Ami j e e   M ,Che ung   J,W e l l s   R  J .J.Chr oma t ogr   A[ J ],19 96,73 8:5 7.  

[ 43] Sul l i v a n  W  R,Fox   K  E.J.Chr oma t ogr .[ J ],1 98 8,425:39 6 .   [ 44] Se gur a   J,M e st r e s   M ,Aub et s   J   e t   a 1 .Bi ome d.En vi r on.Mas s   Spe c t r om[ J],19 88,1 6:3 61 .   [ 4 5] Ol i v ei r a   G  H,Pa e r mo— Net o   J.J.Ana 1 .Tox i c o1 .[ J ],19 95 ,19:2 51.   [ 46] d e   l a   Tor r a   R,Or t u no   J,Gon z al e z   M  L  et   a 1 .J.Pha r m.Bi o med.Ana 1 .[ J],199 5 ,1 3:3 05   [4 7] Gon z a l e z   M  I  ,Ca r ni c e r o   M ,De   l a   Tor r e   K  et   a 1 .J.Ch r o ma t og r.B[ J],1 99 5 ,66 4:31 7.   [ 4 8] Das g upt a   A,St e i na ge l   G.J .Fo r e ns i c   Sc i .[ J ],1   9 97,4 2:69 7 .   [49] Dasgupt a A,Bl ackwel l  W ,Burns  E.J.Chromat ogr   B[ J],1997,689:415.  

[ 5 O] Har t  A  P,Da s gupt a   A.J .Fo r en s i c.Sc i .[ J],1 99 7,42:693 .   [ 5 1] Ba ke r   G  B,Cout t s   R  T ,Ho l t   A.J .Pha r ma c o1 .Toxi c o1 .Me t h ods [ J ],1 99 4 ,31:1 41 .   [ 5 2] Gui l l ot   J   G,Le f e vr e   M ,Web e r   J   P.J .An a 1 .Tox i c o1 .[ J],1 99 4 ,21:1 41 .   [ 53 ] Le e   H  H,Pe a r t   T  E.An a1 .Che m.[ J ],1 99 5 ,67:1 97 6.   r 5I 1 ] I   i m  H  K,Andr e nya k   D,Fr an c om  P  e t   a 1 .Ana1 .Ch em.[ J ],1 9 88 ,60:14 20.   j  

i 1 . ) L L C   J,Fol t z   R  I … J .Ana 1 .Tox i c o 1 .[ J ],1 99 0,1 4:1 89.  

[ 56 ] Ahn f e l t   N  O,Ha r t vi g   P.Ac t a   Pha r m.Sue c .[ J ],19 80 ,1 7:3 07 .   [ 57] Ahnf e h  N  0,Har t v i g   P.Kar l s s on   K. E.Chr omat o gr a p hy[ J ],19 82 ,16:6 0.   [5 8] Ahnf e h  N  0,Har t v i g   P.Act a   Phar m.Sue c .[ J ],19 82 ,1 9:3 07.   [5 9] Ha r t vi g   P,Ve s s ma n  J.J . Chr o mat o gr.Sc i .[ J ],1 9 74 ,1 2:7 22.   [ 6 { ] ] Ha r t v i g   P,Ves s man   J.Ana 1 .Let t .[ J ],19 74 ,7:2 23 .   i ] Hus e k   P.J. Ch r omat ogr .BE J ],1 99 8 ,71 7:57 .   [ 6 2] Aoy ama   T,Kot a ki   H,Hond a   Y  et   a 1 .J.Pha r m.Sc i .[ J],1 99 0 ,79:465 .   [ 63 ] Kr i s t en s e n  K,Ang el o   H  R.Chi r a l i t y[ J],19 92,4:26 3.  

i ] b l u ge s   R  O,Br onne r   W  E,Smi t h   M  L.J.An a1 .Toxi c o1 .[ J],1 99 1,1 5:256 .   [ 6j ] Shi n   H  S,Doni ke   M .Ana 1 .Che m. [ J ],199 6 ,68:3 015 .   [ 66 ] Ze ng   S,Ma o   H  Q.J.Chr omat o gr .B[ J],1 99 9,72 7:1 07.   [ 67 ] Bel l ol i   R,Re non   P,Bi on di   P  A.J .Chr o mat o gr .[ J ],199 9,8 47:47 .   s] S el l ey   M  I   .J.Chr omat ogr .B[ J ],1 997,6 91:26 3.   169] I qbal  Z,Mi dgl ey  J  M ,W at son D  G.I r an.J.Chem.Eng[ J],1996 ,15:108.  

[ 7o] St a s he nko   E  E,Wong   J   W ,Mar t i ne z   J   R℃t   a1 .J .Chr o mat o gr.A[ J ],1 99 6 ,75 2:2 09.   [ 71 ] Le hmpuhl   D  W .Bi rk s   J   W .J .Chr oma t o gr .A[ J ],1 996,7 40:71 .   [ 72] Khu hawa r   M  Y,Me mon   As hf a g   A,J a i p al   P  D  et   a 1 .J.Chr oma t og r.B[ J ],1 99 9,72 3:1 7.  

R ecent A dvances of the D eri Vatizati 0n R eagents 

i n Gas Chrom atography  ZHAO Yuan—yuan, ,JI NG Zhi —zhong,W ANG  Hong,ZHANG Hua—shan 

(Col le ge  of  Chemi s t ry  and  M ol ecular  Sci enc e,W uhan Uni ver si t y,W uhan,430072)   Abst ract: The com m on deri vati zati on reagents  f or  gas  chromat ogr aphy m ai nly i ncl ude si l yl ated  reagents,al kylated reagents,acyl ated reagent s and “condensati on”reagent s. The revi ew covers  t hese  ki nds of  reagent s and thei r recent  advances  i n gas chromatography.   Keywords:Deri vati zati on reagents;Gas chromatography;Revi ew 

96 

气相色谱中的衍生试剂及新进展  

气相色谱中的衍生试剂

Read more
Read more
Similar to
Popular now
Just for you