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Vortrag zum Vertieferbericht Synthese eines [2.2]Paracyclophan basierten Thioharnstoffderivats zur Anwendung in der Asymmetrischen Synthese

Maximilian Kubillus Karlsruher Institut f¨ ur Technologie Institut f¨ ur Organische Chemie

15. Dezember, 2010


Gliederung

1 Aufgabenstellung 2 Synthese der Thioharnstoffderivate

Diaminsynthese Thioharnstoffsynthese 3 Reduktive Aminierung von Iminocarbons¨ aureestern 4 Ausblick 5 Zusammenfassung 6 Literatur

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¨ Ubersicht

1 Aufgabenstellung 2 Synthese der Thioharnstoffderivate

Diaminsynthese Thioharnstoffsynthese 3 Reduktive Aminierung von Iminocarbons¨ aureestern 4 Ausblick 5 Zusammenfassung 6 Literatur

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1. Aufgabenstellung

Abbildung S N H

N H

S

Ar N H

N Ar H

NHtBu

NEt2

Ar = 3,5-(CF3)2C6H3-

Katalytisch aktive Thioharnstoffderivate mit [2.2]Paracyclophanger¨ ust sind bekannt Bisher: nur O-basierte Zweitfunktionalit¨aten

J. F. Schneider, F. C. Falk, R. Fr¨ ohlich, J. Paradies, Eur. J. Org. Chem. 2010, 12, 2265. Maximilian Kubillus

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1 Aufgabenstellung 2 Synthese der Thioharnstoffderivate

Diaminsynthese Thioharnstoffsynthese 3 Reduktive Aminierung von Iminocarbons¨ aureestern 4 Ausblick 5 Zusammenfassung 6 Literatur

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Literaturbekannte Stufen Schema 1) Mg, Et2O 2) CO2

Br2 kat. Fe

3) H2O NaHCO3 Br 80%

CCl4 92%

O

SOCl2 kat. DMF

OH

O Cl

Racematspaltung der Carbons¨aure m¨ oglich Zur weiteren Reaktion zwei unterschiedliche Amide n¨ otig: Schema t-BuNH2 DMAP, NEt3

O NHtBu

HNEt2 DMAP, NEt3

CH2Cl2, 2 h 82%

O Cl

CH2Cl2, 2 h 87%

O NEt2

T. Focken and H. Hopf and V. Snieckus and I. Dix and P. G. Jones, Eur. J. Org. Chem. 2001, 12, 2221; A. Pelter and B. Mootoo and A. Maxwell and A. Reid, Tetrahedron Lett. 2001, 42, 8391; H. A. Staab and R. Reimann-Haas and P. Ulrich and C. Krieger, Chemische Berichte 1983, 116, 2808. Maximilian Kubillus

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2. Synthese der Thioharnstoffderivate

Diaminsynthese in 1- und 4-Position

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2. Synthese der Thioharnstoffderivate

Diaminsynthese in pseudo-geminaler Orientierung

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2. Synthese der Thioharnstoffderivate

Thioharnstoffsynthese

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3. Reduktive Aminierung

Synthese des Imins

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3. Reduktive Aminierung

Katalysen

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4. Ausblick

One-Pot Reaktion: Reduktive Aminierung

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5. Zusammenfassung

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6. Literatur

1 Aufgabenstellung 2 Synthese der Thioharnstoffderivate

Diaminsynthese Thioharnstoffsynthese 3 Reduktive Aminierung von Iminocarbons¨ aureestern 4 Ausblick 5 Zusammenfassung 6 Literatur

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6. Literatur

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