Page 47

Хлоруксусная кислота сильнее, чем уксусная кислота. Электроотрицательность атома хлора выше, чем атома углерода. Поэтому хлор оттягивает на себя электроны, участвующие в образовании химической связи между атомами хлора и кислорода. Этот эффект смещения электронной плотности передается по цепочке химических связей к ОН-группе. В результате связь О–Н в карбоксильной группе становится более полярной и поэтому легче разрывается. В результате хлоруксусная кислота диссоциирует на ионы легче, чем уксусная кислота, то есть является более сильной кислотой. Вопрос № 2 В чем сущность правила В.В. Марковникова с точки зрения современных электронных представлений? Ответ: Чтобы понять сущность правила Марковникова, нужно знать механизм присоединения галогеноводородов к двойной связи. Вначале происходит присоединение иона Н+, при этом образуется так называемый карбокатион. 3атем к образовавшемуся карбокатиону присоединяется ион Сl–: СН2=СН2 + H+ CH3–CH2+ + Сl–

СН3–СН2+ СН3–CH2–Cl

В молекуле пропилена первоначально ион Н+ может присоединяться либо к первому, либо ко второму атому углерода. При этом образуются различные карбокатионы:

CH 2

CH CH 3+H

+ CH2

CH 2

CH3

+ CH

+

CH3 CH3

Второй из нарисованных катионов более устойчив. Дело в том, что к атому углерода с положительным зарядом присоединены два метильных радикала, которые обладают свойством увеличивать электронную плотность (являются донорами электронов). Они уменьшают положительный заряд на атоме углерода, делая карбокатион более устойчивым. Поскольку второй 49

GDZ18H  

GDZ18HGDZ18H

GDZ18H  

GDZ18HGDZ18H

Advertisement