X – Solventes especiais suas preparações e purificações
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X.11 – HIDROCARBONETOS HALOGENADOS X.11.1 – Fluorobenzeno/fluoreto de fenila/C6H5F Ponto de ebulição: Ponto de congelação� �����������: d420: nD20:�
84,75°C –42,06°C 1,0240, d430: 1,0066 1,46573, nD30: 1,4610
Métodos de preparação A) Adicionam-se 60 mL de ácido fluorídrico a 40% (tóxico, corrosivo; disp. F) na solução de diazocloreto, a qual pode ser preparada reagindo-se 20 g de anilina (tóxico, cancerígeno; disp. C), 40 mL de ácido clorídrico concentrado (corrosivo; disp. N) e 15 g de NaNO2 (tóxico, oxidante; disp. N). A maior parte de borofluoreto de diazofenila separa-se em forma pastosa. Deixa-se repousar algum tempo, recolhe-se o sal-diazo por filtração e umedece-se com pequena quantidade de ácido fluorídrico. Em seguida, lava-se com álcool e éter etílico (inflamável, irritante; disp. D). Mergulham-se os cristais limpos em grande excesso de ácido fluorídrico durante 3 horas e filtra-se. Obtêm-se cerca de 27,2 g de sal-diazo (rendimento: 63%). Secamse 10 g de sal-diazo em dessecador durante uma noite e destila-se. Absorve-se o BF3 em solução de hidróxido de sódio e em seguida, recolhe-se a fração de p. e. 75 a 87°C. Lava-se esta fração com solução de hidróxido de sódio, seca-se com Na2SO4 anidro (irritante; disp. N) e destila-se. Obtêm-se cerca de 4,8 g de óleo (inflamável; disp. D) que destila a 85°C (rendimento quase 100%). B) Colocam-se 415 g de cloridrato de anilina numa solução de 330 mL de ácido clorídrico concentrado (corrosivo; disp. N) em 270 mL de água. Faz-se a diazotação com solução de nitrito de sódio (tóxico, oxidante; disp. N) (240 g dissolvidos em 300 mL de água) numa temperatura de -3 a -5°C. Em seguida, adiciona-se a solução de tetrafluoroborato de sódio (NaBF4; corrosivo; disp. O) (380 g dissolvidos em 1600 mL de água), durante cerca de 20 minutos e com agitação contínua. Obtêm-se cristais esverdeados por precipitação gradativa. Filtra-se, retirando-se o máximo possível de água, lavase com éter etílico (inflamável, irritante; disp. D) e seca-se espontaneamente. Obtêm-se cerca de 500 g de sal-diazo de fluoroborato. Decompõe-se por aquecimento direto num frasco de 2 L com condensador descendente. Recolhe-se a fração de fluorobenzeno e lava-se uma vez com hidróxido de sódio e em seguida com água.
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